Полиуретан характеристики свойства: Характеристики полиуретана. Основные преимущества

Виды и свойства полиуретана

Ускоряем разработку продукта, сокращаем затраты с помощью цифровой производственной платформы.

Получить мгновенную оценку

Загрузка в производство за 5 мин.

Литьё полиуретана — универсальный производственный процесс, охватывающий широкий спектр материалов, поэтому выбор подходящего варианта может включать множество факторов.

Так, полиуретаны одного типа или группы твёрдости могут показаться очень похожими, но при рассмотрении подробных характеристик и уникальных свойств различия могут стать основой выбора или источником вдохновения. Даже самый продвинутый гик не запомнит всех свойств материала, а также не все, кому нужно сделать выбор обладают навыками инженера: здесь становится бесценной техническая документация и наше пособие по её чтению. 

В этой статье мы рассмотрим основные типы полиуретанов, области их применения, ответим на вопросы: как выбрать материал и прочесть его технические данные, чтобы вы могли сделать правильный выбор.

Перед началом изучения свойств мы рекомендуем сформулировать ваш запрос и ответить для себя или при размещении заказа на следующие вопросы:

• Назначение детали
Условия работы и возможные механические воздействия. Требуются ли повышенные электрические свойства, ударная прочность, несущая способность или же деталь выполняет функцию амортизатора? То есть факторы, которые помогут уточнить набор требуемых характеристик.

• Устойчивость к факторам окружающей среды
Будет ли деталь подвергаться воздействию экстремальных температур, влажности, ультрафиолетового излучения или агрессивной химической среды?

• Ожидания
Точность изготовления, визуальные требования к качеству поверхности и цвету детали, а также другие требования в отношении срока службы, скорости производства и стоимости изделия.

Твёрдость

Под твёрдостью понимают показатель устойчивости пластика к деформации, вызванной механическим вдавливанием или истиранием.

Полиуретаны можно разделить на две большие группы: жёсткие (пластик) и эластичные (резиноподобные), а также выделить силикон, как материал для получения очень мягких и эластичных отливок. 

Классификация полиуретана по твёрдости определяется шкалой Шора или методом вдавливания, обычно применимым для полимеров, каучуков и продуктов их вулканизации.

Твёрдость по Шору обозначается в виде числового значения шкалы, к которому приписывается буква, указывающая тип шкалы и иногда метод измерения или прибор. Различают типы A, B, C, D, DO, E, M, O, OO, OOO, OOO-S и R. Все шкалы делятся от 0 до 100 условных единиц, при этом высокие значения соответствуют более твёрдым материалам. Для полиуретана или силикона применимы шкалы A и D.

Примеры обозначения:

Твёрдость по Шору 80D, Твёрдость по дюрометру 80D
Твёрдость по Шору 80 по шкале А, Твёрдость 80 ед. Шора D

Жёсткие полиуретаны

В спектре шкалы 60 — 90 единиц Шора D находятся полиуретановые смолы от жёстких до очень жёстких. Для представления, большинство материалов твёрдостью от 65 ед. в этом диапазоне покажутся абсолютно твёрдыми для руки человека и не будут иметь поверхностной гибкости. Напримиер, твёрдость защитной каски — 80 ед. Шора D

Жёсткие полиуретаны имитируют большинство материалов, используемых для литья под давлением, таких как ABS, PMMA, PS и PP. Основное применение — корпуса приборов бытовой техники, медицинского оборудования, детали автомобилей, оптически прозрачные компоненты.

Резиноподобные полиуретаны

Для эластомеров с твёрдостью в пределах шкалы 30 — 90 ед. Шора А характерна большая гибкость и низкий модуль упругости, другими словами — они эластичны, например ластик карандаша с твёрдостью 40 единиц. Такие полиуретаны имитируют свойства резин TPE, TPU и могут быть применимы для производства уплотнителей, чехлов приборов, заглушек, кабельных вводов и капсулирования. 

Силиконы

Силиконы пересекаются с резиноподобными материалами в спектре 5 — 50 единиц Шора А, но чаще всего используются для создания деталей низкой твёрдости, но требующих повышенной эластичности и прочности на растяжение, а также для изготовления форм, с помощью которых отливаются детали конечного пользования. Силикон отлично зарекомендовал себя как материал кнопок, уплотнительных прокладок и колец, а также биосовместимых деталей медицинского назначения. Для представления твёрдости, жевательная резинка имеет показатель 10 ед. Шора А. 

Свойства при растяжении

Не смотря на существующие типы полиуретана, есть основные свойства, которые требуют понимания для оптимального выбора материала.

В зависимости от вида нагрузок выделяют статическую, динамическую и усталостную прочность. При статических нагрузках производят испытания на растяжение, сжатие, изгиб и кручение, при динамических — на ударную вязкость, на усталостную определяют способность образца выдерживать циклические нагрузки. Показателем прочности для возможности сопоставления материалов является предел прочности — максимальная нагрузка, которую выдерживает материал без разрушения.

Статическое растяжение — один из наиболее распространенных видов испытаний для определения механических свойства материала, которые наиболее часто содержат технические документации, поэтому мы уделим внимание ему.

При испытании на растяжение образец специальной формы помещается в установку с гидравлическим прессом, где к нему, закрепленному с двух концов, прикладывают продольную силу пока не наступит разрушение, таким образом определяют диаграмму прочности и следующие показатели. 

• Предел пропорциональности (Proportional limit), МПа (МPa)
Наибольшее напряжение, до которого материал следует закону Гука: деформация, возникающая в упругом теле, пропорциональна приложенной к этому телу силе.

• Предел упругости на растяжение (Elastic limit), МПа (МPa)  
Напряжение, после снятия которого, в теле не возникает остаточных деформаций — форма образца сохраняется.

• Предел текучести на растяжение (Yield Strength), МПа (МPa)
Максимальная нагрузка, которую выдерживает материал до окончательного разрушения: начинают происходить необратимые изменения, появляются значительные пластические деформации.

• Предел прочности на растяжение (Maximal/Ultimate tensile strength

), МПа (МPa)
Критическая точка напряжения или такая нагрузка, превышение которой приведёт к разрушению тела.

• Модуль упругости при растяжении (Tensile modulus of elasticity/Youngs Modulus), Па (Pa)
Дополнительно можно определить физическую величину, характеризующую способность материала к растяжению, сжатию при упругой деформации — модуль Юнга. Исследуя этот показатель можно понять отношение напряжения к линейной деформации — как будет вести себя тело на участке диаграммы от предела текучести до предела прочности.
Материал с более крутым уклоном графика — например, ABS, будет жёстче, чем материал с более пологим – TPU.

• Относительное удлинение при разрыве (Elongation at maximal tensile strength), %
Важный показатель, особенно если речь идет об эластичных материалах, который показывает на сколько удлинилось тело — какую часть от первоначальной длины составляет удлинение в процентах.

Свойства изгиба

Свойства изгиба близки к свойствам при растяжении, и для многих изотропных материалов (с постоянными физико-механическими свойствами во всех направлениях), таких как сталь, они будут равны.

Для пластика же характерна неравномерность свойств в связи с поверхностным упрочнением, поэтому для обеспечения точности проводят дополнительное испытание на изгиб: образец помещается на две опоры с грузом приложенным по центру, с помощью чего определяют показатели аналогичные растяжению:

• Предел прочности при изгибе (Maximal/Ultimate flexural strength), МПа (МPa)
• Модуль упругости при изгибе (Flexural modulus of elasticity), Па (Pa)

Ударные свойства

Тест на ударную вязкость — способность тела поглощать механическую энергию в процессе деформации и разрушения, достаточно прост: образец закрепляется в зажиме под тяжёлым маятниковым рычагом, рычаг поднимается и при падении маятник ударяет по образцу.

Испытания проводятся на образцах с надрезом или без надреза. Тест с надрезом является более реалистичным индикатором ударной вязкости, когда на поверхности продукта могут быть дефекты (iPhone бросают в карман с ключами), в то время как тест без надрезов лучше подходит для ситуаций, когда материал будет работать в менее агрессивной среде.

В любом случае, ударные свойства пластика важны, когда мы хотим иметь представление о прочности в заданных условиях. Возьмём два обычных прозрачных пластика: поликарбонат и акрил. Оба они имеют одинаковую прочность на разрыв (около 40 МПа), но поликарбонат выдерживает до 40 раз большую ударную нагрузку. Акрил же обеспечивает лучшую прозрачность.

По месту приложения нагрузки в момент испытания различают:

• Ударная вязкость по Шарпи (Сharpy impact strength), кДж/м2 (kJ/m2)
• Ударная вязкость Изоду (Izod impact strength), кДж/м2 (kJ/m2)

Тепловые свойства

Аналогично тому, что материал не выдержит нагрузку или силу удара, стоит беспокоиться о воздействии окружающей среды на деталь, а именно нагрева или чрезмерного охлаждения.
Ожидаемое поведение пластика при повышенных температурах — размягчение, поэтому в разделе тепловых свойств технических характеристик вы найдёте:

• Температура изгиба под нагрузкой или деформационная теплостойкость (Deflection temperature), ℃
Покажет при какой температуре пластмассовый образец будет изгибаться на стандартное значение под воздействием нагрузки. Найдите максимальную температуру, при которой будет работать ваша конструкция, а затем убедитесь, что она в рамках значений термостойкости.

• Температура стеклования (Glass transition temperature),℃
Температура, при которой полимер охлаждаясь переходит из высокоэластического или вязкотекучего в стеклообразное состояние. Важная эксплуатационная характеристика полимерного материала, соответствующая верхней температурной границе теплостойкости пластмасс и нижней границе морозостойкости каучуков и резин.

Специальные свойства

В дополнительной документации на материал вы можете найти:

• Сертификат безопасности FDA (Food and Drug Administration)
Материал нетоксичен и безопасен для прямого контакта с пищевыми продуктами.
 
• Паспорт безопасности MSDS (Material Safety Data Sheet)
Информация о безопасности и мерах осторожности при работе с материалом.

• Показатель огнестойкости 
Результаты испытаний на устойчивость к горению, обычно проводимые в соответствии со стандартом UL-94, определяющим классификацию пластмасс по огнестойкости от медленного горения до самозатухания в течение 60 секунд.

Электрические характеристики

Электрическое сопротивление – свойство материала сопротивляться прохождению электрического тока. В зависимости от области сопротивления различают:

• Поверхностное сопротивление (Surface resistivity), Ом (Ohm)
• Объёмное сопротивление (Volume resistivity), Ом·метр (Ohm metre)

Узнайте больше о литье полиуретанов:

Доступные материалы
Что такое литьё полиуретана
Рекомендации по проектированию
Литьё полиуретана против литья под давлением

Литьевой полиуретан: свойства и области применения

Жидкий литьевой полиуретан — двухкомпонентный эластичный состав, который получают из смолы и отвердителя. Основа представлена элементами изоциановой группы, соединители — веществами гидроксильных групп. После контакта и смешивания состава начинается полимеризация, готовый полимер обладает свойствами и структурой полиуретана. Материал известен как литьевой пластик, применяют для изготовления декоров, форм, тротуарной плитки. В статье рассказали об особенностях жидкого литьевого полиуретана, сферах применения.

Свойства литьевого полиуретана

Высокая текучесть компонентов позволяет изготавливать детали сложной формы и рельефа. Свойства литьевого полиуретана до и после полимеризации отличаются от пенополиуретана. Показатель усадки жидкого материала — до 0,1–0,3 % — характеристика обеспечивает точное соответствие изделия форме, в которую заливают. При этом усадка обычного ППУ — 0,5 %, что обеспечивает стойкость конструкции, снижает риск образования трещин, сколов в области перемычек, примыканий, парапетов.

Сравнение других характеристик материалов смотрите в таблице.

Характеристика

ППУ

Литьевой полиуретан

1 Устойчивость к перепадам температур

2 Устойчивость к воздействию агрессивных химических составов
3 Малый вес, который не утяжеляет основание и конструкцию после нанесения
4 Способность восстанавливать начальную форму после механических деформаций

5 Плотность материала после полимеризации 10–1000 кг/м³ 1000–1200 кг/м³
6 Твердость по Шору D: 20–90 А: 60–97

Жидкий полиуретан помогает получить изделия и декоры со сложными формами. Высокий уровень эластичности позволяет заменять полиуретаном резину и каучук. На свойства смеси влияют добавки-модификаторы, красители — можно изменить прочность, цвет готового изделия, скорость полимеризации.

Различают 2 типа полимеризации двухкомпонентного литьевого полиуретана:

  • холодная — материал отвердевает при комнатной температуре;
  • горячая — состав нагревают до 60–120 ˚С согласно инструкции производителя.

Продукция горячей полимеризации не требует финишного армирования, более устойчива к воздействию щелочей, вибрациям, абразивному износу.

Области применения

Литьевой полиуретан находит применение в разных сферах: от строительства и заливки шестеренок до текстильной промышленности и производства кожзаменителя.

Разберем области применения литьевого полиуретана:

  • мебельное производство — ролики, валики, подкладки;
  • лепной декор — молдинги, колонны, карнизы, арки;
  • изготовление автооборудования — шестерни, втулки, валы, зубья;
  • производство ленточных конвейеров — автоматизированные ролики, валики, гусеницы;
  • изоляция трубопроводов, коммуникаций — заливка компонентов для поддержания температур в заранее установленный «кожух»;
  • ППЖТ — предприятия железнодорожного промышленного транспорта — пневматические амортизаторы, уплотнители;
  • автомобилестроение — клапаны, муфты, подшипники, вкладыши, уплотнители;
  • оснащение холодильным оборудованием — теплоизоляция морозильных камер, складов, хранилищ;
  • текстильная промышленность — композитные ткани, кожзаменители;
  • обработка и защита колес коммерческого оборудования — каталки, ручные тележки, тачки, автоматические погрузчики.

Стойкость к агрессивным моющим и химическим средствам делает жидкий полиуретан применимым в пищевой, стоматологической, хирургической отраслях. Материал используют в протезировании, изготовлении лакокрасочных материалов.

Компоненты не включают токсичные и вредные для здоровья человека вещества. Жидкий полиуретан используют для изготовления детских и развивающих игрушек.

Литьевой жидкий полиуретан обладает уникальными свойствами и высокой скоростью отверждения — материал применяют для производства декоративно-отделочных, конструкционных элементов мебели разной сложности формы. При выборе материалов рекомендуем ориентироваться на необходимую плотность готового изделия. Вы не сможете получить плотность 600 кг/м³ при заливке системы с пороговой плотностью 100 кг/м³.

Смотрите на видео, как правильно выбирать систему, вычислять объем и количество компонентов для заливки. В пошаговой инструкции рассказали о подготовке, обезжиривании формы, правилах перемешивания, заливке.

При работе с компонентами используют средства индивидуальной защиты, спецодежду: костюм, очки с боковыми накладками, резиновые непроницаемые перчатки.

Компания «Химтраст» изготавливает эффективные и экологически безопасные компоненты для заливочных систем. Например, система «Химтраст СКД-50» и антиадгезионные разделительные смазки применяют при производстве монтажных терок, накладок, карнизов, изголовий кроватей и других декоров.

Предлагаем разработать компоненты для заливки по индивидуальной рецептуре, которые будут соответствовать плотности, требованиям, специфике работы. Проводим многоуровневую систему контроля качества и безопасности составов. Выбор проверенного материала поможет избежать проблем, в дальнейшем сэкономить деньги на устранении дефектов.

Доставляем продукцию по России и странам СНГ. Высылаем образцы для тестов по запросу.

Свойства полиуретана — Технические данные уретана

Свойства полиуретана — Технические данные уретана | PSI Уретаны, Inc.

Перейти к навигации Перейти к содержимому

Ваш браузер устарел.

В настоящее время вы используете Internet Explorer 7/8/9, который не поддерживается нашим сайтом. Для получения наилучших результатов используйте один из последних браузеров.

  • Хром
  • Фаерфокс
  • Internet Explorer Edge
  • Сафари
Свойства полиэстера и полиэфируретана

Два основных типа полиуретанов — это полиэфир и полиэфир. Каждый предлагает свои собственные эксплуатационные характеристики. Ниже приведены типичные свойства для обоих типов полиуретана.

Преимущества и свойства составов сложных эфиров и эфиров
Сложные эфиры
  • Стойкость к растворителям
  • Маслостойкость
  • Скольжение Стойкость к истиранию
  • Превосходные механические свойства
  • Стойкость к тепловому старению
  • Гашение вибрации
  • Повышенная прочность на разрыв
  • МДИ и ТДИ для пищевых продуктов
Эфир
  • Превосходные свойства отскока
  • Низкотемпературная гибкость
  • Превосходная гидролитическая стабильность
  • МДИ и ТДИ для пищевых продуктов
  • Превосходные механические свойства
  • Сопротивление динамическому нагреву
  • Стойкость к истиранию
  • Паспорт безопасности уретановых материалов PSI Скачать
  • Технический обзор уретанов Скачать
Преимущества недвижимости MDI & TDI URETHANE

. Выбор полиуретана по сравнению с другими материалами
Преимущества полиуретана по сравнению с резиной:
  • Сопротивление истиранию
  • Прочность на растяжение
  • Повышенная несущая способность
  • Превосходная устойчивость к жирам, маслам, кислороду и озону
  • Отсутствие царапин на продуктах
  • Водонепроницаемость
  • Низкая постоянная установка-a/k/a отскок
Преимущества полиуретана перед металлом:
  • Шумоизоляция — поглощает шум и вибрацию.
  • Легче по весу.
  • Эластомер — может быть сжат до 25% от своего нормального размера и все еще отскакивать.
  • Стойкость к истиранию и коррозии. Out подходит для различных применений, включая воду и химические среды.
  • Не оставляет царапин при контакте с другими предметами.
Преимущества полиуретана перед пластиком:  
  • Снижение шума
  • Стойкость к истиранию/ударам
  • Способность растягиваться и возвращаться в исходную форму
  • Самовосстановление
  • Химическая стойкость выше
  • Более широкий диапазон составов и дюрометров (твердость)

Свяжитесь с нами сегодня, чтобы узнать, как мы можем удовлетворить требования вашего проекта.

Tailoring PUR Hard Block Segments

Полиуретаны представляют собой особый класс сегментированных блок-сополимеров, состоящих из чередующихся последовательностей мягких и жестких сегментов. Мягкий сегмент обычно основан на полиэфирных или полиэфирных полиолах с температурой стеклования (Tg) значительно ниже комнатной температуры, в то время как жесткий сегмент состоит из диизоцианата и удлинителя цепи. Твердый сегмент часто кристаллический.

Свойства полиуретана: мягкие и твердые сегменты

Удлинители цепи представляют собой функциональные низкомолекулярные соединения. Химический состав твердых и мягких сегментов действует синергетически, создавая широкий спектр свойств, таких как эластичность, твердость, прочность на растяжение и изгиб, упругость и долговечность и т. д. Мягкий сегмент обеспечивает эластичность, прочность и упругость, а твердый сегмент способствует прочности, твердости и работе при повышенных температурах.

Химическая структура твердых и мягких сегментов, а также их соотношение и длина цепи оказывают существенное влияние на общие свойства полиуретана. Что касается характеристик твердого блока, выбранный изоцианат и удлинитель цепи сильно влияют на конечные механические, физические, термические и технологические свойства полиуретана благодаря их способности стимулировать разделение фаз твердого блока и способствовать кристаллизации и образованию межмолекулярных жестких сегментов. склеивание.

Несмотря на то, что многие комбинации диизоцианатов, диолов и диаминов были исследованы в жестких блочных сегментах, метилендиизоцианат (МДИ) является наиболее используемым диизоцианатом, в то время как 1,4-бутандиол (БДО) остается наиболее распространенным удлинителем цепи. Диамины в основном используются с полиуретановыми эластомерами на основе толуолдиизоцианата (TDI) с более низкой реакционной способностью. В этой статье мы рассмотрим, как можно использовать структурные характеристики жесткого блочного сегмента для адаптации свойств полиуретанового эластомера. Gantrade продает многие из уретановых промежуточных продуктов, которые будут обсуждаться здесь.

MDI/Diol Hard Block Chemistry

Первым критерием эффективного сегмента твердого блока является линейность; второй критерий состоит в том, что в идеале жесткая блочная структура содержит четное число атомов углерода (число групп СН 2 ) в диольном сегменте. Цепная упаковка отдельных твердых сегментов полиуретанов на молекулярном уровне улучшает общие эксплуатационные свойства получаемых эластомеров.

Удлинитель цепи BDO

В качестве удлинителя цепи 1,4-бутандиол (ММ: 90,12, ЭМ: 45,06, гидроксильное число: 1245 мг КОН/г) представляет собой универсальный жидкий промежуточный диол с реакционноспособной первичной гидроксильной функциональностью и линейной структурой, которая подходит для составления рецептур. полиуретаны с хорошим балансом твердости, высокой прочности и долговечности, а также термической стабильности. BDO дает домены твердого сегмента кристаллического уретана с MDI, которые эффективно микрофазируются по отдельности, образуя прочные эластомерные сети. В композициях из термопластичного полиуретана (ТПУ) несшитые домены BDO-MDI могут быть расплавлены, поскольку они будут течь при повышенных температурах, что делает возможным термопластическую обработку. Связанные сетки восстанавливаются при охлаждении, образуя прочные эластомерные композиции.

Особенно выдающейся является высокая степень кристалличности и энтальпия плавления (тепло, необходимое для плавления кристаллического твердого сегмента) в твердых сегментах MDI-BDO из полиуретана. Области применения включают в себя широкий спектр литых уретановых деталей, таких как колеса, ролики, ремни, рекреационное оборудование, футеровка труб и трубопроводная продукция, вкладыши и детали насосов, экраны вибростендов и гидроциклоны. Другие области применения включают в себя высокоэффективные клеи, герметики и покрытия, а также детали RIM и TPU, обувь, детали бытовой техники и автомобильные компоненты. Полиуретаны на основе систем MDI/BDO хорошо работают в агрессивных средах, таких как воздействие при добыче полезных ископаемых, добыче полезных ископаемых и нефтяных месторождений, а также в медицинских устройствах

В таблице ниже мы сравниваем БДО как удлинитель цепи с другими обычными диолами. Следует отметить энтальпию плавления сегмента MDI/BDO.

Собственность больше преимуществ МЕНЬШЕ ПРИВЕТЫ
РАЗВИТИЯ
РАЗВИТА
. 0077 Устойчивость к истиранию: импульс MDI Polyether Низкая стоимость полиэфира
Набор сжатия TDI Polyester & Polyether MILEEST MDI и TDI Полиэфир
Отскок MDI Полиэфир TDI Полиэстер
Стойкость к истиранию: скольжение MDI & TDI Polyester Низкая стоимость полиэфира
Низкие температуры MDI Polyether TDI Polyester
Гидролиз (реакция с водным) сопротивление
Гидролиз (реакция с водным) сопротивление
Гидролиз (реакция с водным) сопротивление
(реакция с водным) сопротивление
(реакция с водным) сопротивление
(реакция с водным) сопротивление
(реакция с водным). Температурные свойства TDI полиэстер и полиэфир MDI полиэстер и полиэстер
Маслостойкость TDI и MDI полиэстер TDI & MDI Polyether
Старение тепла

     Энтальпия плавления и Tg для сегментов МДИ/диола Полиуретаны на полиэфирной основе

 

ΔH(Дж/г)- T м

T м °C

1,2-ЭГ

0,9

175

1,3-ПДО

0,4

145

БДО

2,8

148

1,5-ПДО

0,14

167

1,6-ГДО

0,69

156

 

Механические свойства репрезентативного полиуретана на основе форполимеров PTMEG 2000/MDI и BDO в качестве удлинителя цепи указаны ниже. В таблице показано влияние повышенного содержания жестких блоков (более высокий процент NCO) на свойства. Прочность на растяжение, прочность на разрыв и твердость увеличиваются с увеличением концентрации твердых блоков.

 

Механические свойства форполимера MDI-PTMEG 2000 с удлинителем цепи BDO

НКО, %

8.20

6,60

Твердость по Шору A

90А

85А

100 % Модуль упругости, фунт/кв. дюйм

1100

830

Прочность на растяжение, psi

5100

4800

Удлинение, %

500

560

Прочность на разрыв, пли

540

500

Башор Отскок, %

64

70

Было оценено влияние молекулярной массы полиола ПТМЭГ и весового соотношения мягкого сегмента ПТМЭГ и жесткого сегмента МДИ/БДО в полиуретанах. По мере того, как в полиуретане увеличивается соотношение твердых и мягких блоков, увеличивается твердость по Шору А, а также модуль упругости, предел прочности при растяжении, прочность на разрыв и остаточная деформация при сжатии. Удлинение при разрыве и устойчивость к гидролизу увеличиваются с увеличением содержания ПТМЭГ. 9

8 степень фазового разделения мягкого сегмента от жесткого увеличивается по мере увеличения молекулярной массы полиола ПТМЭГ. Лучшее разделение фаз дает улучшенные свойства упругости и гистерезиса, а также лучшую пластичность при низких температурах.

  • Tg эластомеров ПТМЭГ/МДИ/БДО снижается по мере увеличения молекулярной массы ПТМЭГ от ПТМЭГ 650 до ПТМЭГ 2000. Эффективность разделения фаз улучшается при более высокой молекулярной массе ПТМЭГ. Эта динамика обусловлена ​​сниженной смешиваемостью твердых блоков в мягком сегменте при более высоких молекулярных массах ПТМЭГ.
  • Tg мягкого блока зависит от отношения мягкого блока к твердому. В частности, при содержании мягких сегментов 50 процентов или менее сорта с более низкой молекулярной массой показывают менее эффективное разделение фаз на сегменты, что приводит к более высоким значениям Tgs. Мы предоставили данные на рисунке ниже, где температура Clash-Berg используется в качестве заменителя Tg.
    • Отскок/упругость по Башору увеличивается с массовым процентом ПТМЭГ в полиуретане и, в меньшей степени, с увеличением молекулярной массы ПТМЭГ.
    • Гидролитическая стабильность эластомеров ПТМЭГ/МДИ/БДО была заметно лучше для сортов ПТМЭГ с более высокой молекулярной массой и при максимальной концентрации твердых сегментов. {См. E. Pechhold и G. Pruchmayr, Rubber Chemistry and Technology, 55, 76 (1982)}
    • .

    Удлинитель цепи MPO

    2-Метил-1,3-пропандиол (МПО) является альтернативой БДО в МДИ, особенно в системах, где интерес представляют полиуретановые эластомеры с меньшей твердостью. МПО имеет метилразветвленную структуру и нечетное число (3) атомов углерода между гидроксильными концевыми группами. Структуры МПО и БДО сравниваются ниже:

    МПО демонстрирует уникальные характеристики при низких температурах и превосходную гидролитическую стабильность. Как мономер он менее гигроскопичен с очень низкой температурой замерзания при -54 ℃. Сравнение с BDO в качестве удлинителя цепи представлено в следующей таблице. Обратите внимание на твердомеры, характеристики отскока, растяжения и разрыва обоих удлинителей цепи. MPO может помочь как сократить расходы, так и повысить производительность. Следует отметить, что значения дюрометра Shore A находятся в нижнем диапазоне 60 с.

    Типичные свойства BDO по сравнению с отвержденными MPO преполимерами MDI

    Форполимер
    %NCO

    Лечебный

    Время гелеобразования

    Начальный дюрометр

    100 % Mod psi

    200% Мод. фунтов на кв. дюйм

    300 % Mod psi

    Растяжение
    psi

    Удлинение
    %

    Отрывной штамп C
    psi

    Истирание

    мг потери

    Сложный эфир МДИ 6,50%

    БДО

    8 мин

    84А

    940

    1360

    1940

    6130

    740

    660

    0,0102

     

    МПО

    8 мин

    62А

    290

    380

    490

    3340

    800

    220

    0,0057

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

    МДИ/ПТМЭГ

    5,05%

     

    БДО

    10 мин

    79А

    780

    1110

    1540

    3420

    570

    460

    0,0039

     

    МПО

    12 мин

    63А

    270

    310

    400

    1560

    730

    200

    0,0006

     

    БДО/МПО (50:50)

    10 мин

    66А

    430

    610

    860

    2770

    620

    279

    0,0012

     

    Для более мягких полиуретановых покрытий, таких как тканевые покрытия, прокладки и напыляемые покрытия, MPO демонстрирует универсальность в качестве замены BDO.

    Удлинители цепи HQEE и HER

    По сравнению с BDO в качестве удлинителя цепи, MDI-полиуретановые эластомеры, отвержденные с помощью HQEE, демонстрируют улучшенные характеристики при повышенных температурах, более высокую твердость, повышенную прочность на разрыв и более высокую эластичность. Системы MDI/HQEE воспроизвели многие рабочие характеристики систем MOCA/TDI, при этом эластомеры HQEE/MDI показали лучшую устойчивость к высоким температурам и влаге. По этой причине системы MDI/HQEE часто рекомендуются в качестве альтернативы системам TDI/MOCA.

    Однако существуют трудности, связанные с переработкой HQEE из-за его высокой температуры плавления (+102 °C/230 °F), а также того факта, что HQEE не переохлаждается (HQEE быстро кристаллизуется ниже температуры плавления). ). Соответственно, при переработке HQEE плавильная ванна и все технологические линии должны быть нагреты до 110°C и изолированы для предотвращения образования холодных пятен. Форполимер должен быть предварительно нагрет примерно до 100 ° C перед смешиванием с HQEE. В противном случае HQEE будет кристаллизоваться в смеси, что приведет к образованию звездочек в отвержденном уретановом эластомере. Температура формы также должна быть выше 110°C.

    Альтернативой HQEE является аналогичный по структуре ароматический диол, бис(2-гидроксиэтиловый) эфир резорцина (HER). HER имеет более низкую температуру плавления (89 °C) и переохлаждение, что улучшает общее обращение и обработку. Эти характеристики HER обеспечивают значительные технологические преимущества, в том числе более широкий температурный диапазон обработки, что облегчает операции литья, нанесения покрытия и формования.

    Структурное сходство HER и HQEE проявляется в химических структурах, показанных ниже:

    Сравнительные исследования производительности систем MDI показали, что HER и HQEE производят полиуретановые эластомеры MDI со схожими свойствами. Приведенные ниже данные сравнивают основные физические свойства HER и HQEE в эластомерах MDI. Данные показывают, что расширенные эластомеры MDI HER и HQEE имеют сравнимые свойства в эластомере MDI на основе сложного полиэфира (также полиэфирные системы).

                                     Типичные свойства HQEE по сравнению с отвержденными HER преполимерами MDI

       

    Лечебный

    Лечебный
    °C

    Время гелеобразования

    Начальный твердомер

    100 % Mod psi

    200% Мод. фунтов на кв. дюйм

    300 % Mod psi

    Растяжение
    psi

    Удлиненный.
    %

    Отрывной штамп C
    psi

    Истирание

    мг потери

    Сложный эфир МДИ 6,50%

    БДО

    30

    8 мин

    84А

    940

    1360

    1940

    6130

    740

    660

    0,0102

     

     

     

    ЕЕ

    90

    10 мин

    92А

    1680

    2290

    2980

    5030

    650

    850

    0,1546

    ХКЭЭ

    105

    10 мин

    95А

    1870

    2340

    2750

    4040

    590

    900

    0,1473

    HER:HQEE

    (1:2)

    105

    12 мин

    92А

    1510

    2000

    2500

    4020

    550

    770

    0,0924

     

    Эластомеры MDI/HQEE или MDI-HER применяются в промышленных колесах и шинах, колесах для спорта и парков развлечений, футеровке и покрытии труб, роликах, покрытиях промышленных валов, прокладках, уплотнениях и других высокопроизводительных конечных деталях. использует.

    Орторно-обогащенный МДИ в сегменте твердых блоков

    Говоря о мономерном МДИ как о изоцианате, составители рецептур обычно имеют в виду 4,4’-изомер. 4,4’-МДИ представляет собой симметричный линейный диизоцианат с двумя идентичными группами NCO, проявляющими одинаковую реакционную способность с диолами/полиолами. Коммерчески доступным изомером 4,4’-МДИ является 2,4’-МДИ или орто-, пара-МДИ, предлагаемый в смесях, содержащих до 50% 2,4’-изомера или более. Эти марки называются орто-обогащенными MDI или MDI-50 (Cosmonate® PI, Lupranate® MI, Suprasec® 3050). Структура 2,4’-изомера асимметрична, а группы NCO различаются, при этом 2-изомер проявляет более низкую реакционную способность по стерическим причинам. Эти структурные различия показаны на изображениях ниже:

    МДИ с двумя различными реакционноспособными изоцианатными группами выгодны для получения форполимеров с низкой степенью удлинения цепи и, следовательно, с низкой вязкостью форполимера. Кроме того, орто-обогащенный мономерный ДИ можно хранить и обращаться с ним в виде жидкости при комнатной температуре. Асимметричная характеристика орто-обогащенного MDI позволяет производить полуаморфные полиуретановые эластомеры с использованием BDO в качестве удлинителя цепи с низким уровнем кристалличности и упаковки цепей, очень медленной кинетикой кристаллизации, низкими значениями твердости при более высокой мягкости, низкой остаточной деформацией при сжатии и высокой устойчивость. Орто-богатый полиэфирный форполимер с удлиненной цепью BDO продемонстрировал более низкие значения твердости по Шору А и значительно более высокие значения прочности на разрыв при низких значениях остаточной деформации при сжатии.

    Основными сферами применения орто-обогащенных ДИ являются ламинирующие и строительные клеи, герметики, покрытия, гибкий формованный высокоэластичный пенопласт, спортивные покрытия и литые эластомеры.

    Удлинитель цепи с TMP в BDO

    Триметилолпропан (TMP) может быть включен в диольную композицию удлинителя цепи для функционирования в качестве сшивающего агента. Общий уровень ТМП в смеси бутандиола составляет шесть процентов или ниже. При низких уровнях ТМР улучшаются прочность на растяжение, твердость, разрыв, истирание, удлинение, упругость и другие свойства. При более высоких уровнях можно наблюдать снижение свойств при растяжении и удлинении, но могут продолжать улучшаться упругость, остаточная деформация при сжатии и свойства к истиранию.

    В дополнение к TMP другие сшивающие триолы включают поликапролактоновые триолы (Placcel® 303 и 305) и пропоксилированные триолы TMP.

    Заключение

    Выбор изоцианата и удлинителя цепи оказывает сильное влияние на результирующие механические, физические, термические и технологические свойства полиуретана благодаря полученным характеристикам твердого блока, фазовому разделению, кристалличности и межмолекулярному связыванию жестких сегментов. . Хотя многие комбинации диизоцианатов, диолов и диаминов используются в коммерческих целях, твердые блочные сегменты на основе метилендиизоцианата (МДИ) и 1,4-бутандиола (БДО) представляют собой одну из наиболее универсальных систем.

    Добавить комментарий

    Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *