Разница между натуральным и вулканизированным каучуком
Основное различие между натуральным каучуком и вулканизированным каучуком состоит в том, что натуральный каучук является термопластичным, тогда как вулканизированный каучук является термореактивным.
Натуральный каучук — это каучуковый материал, на основе латекса, который получают из каучуковых деревьев. Необработанный латекс не так полезен, поскольку не обладает нужными свойствами. Чтобы улучшить его свойства, каучук вулканизируют, используя серу или другой подходящий метод. После вулканизации этот каучук называется «резина».
Содержание
- Обзор и основные отличия
- Что такое натуральный каучук
- Что такое вулканизированный каучук
- В чем разница между натуральным и вулканизированным каучуком
- Заключение
Что такое натуральный каучук?
Натуральный каучук — это латекс из каучуковых деревьев, который состоит из смеси полимеров. Сырой латекс липкий и представляет собой млечный сок из коллоидных каучуковых частиц, который образуется в надрезах на коре каучуконосных деревьев (бразильская гевея).
Натуральный каучуковый латекс имеет цис-1,4-полиизопреновый полимер. Молекулярная масса этого полимера составляет от 100000 до 1000000 дальтон. Как правило, 5% сухой массы каучукового латекса составляют другие органические и неорганические материалы, эти органические материалы могут включать белки, жирные кислоты, смолы и т.д., в то время как неорганические материалы включают соли. Однако некоторые другие природные источники каучука содержат транс-1,4-полиизопрен, который является структурным изомером цис-1,4-полиизопрена.
Сбор латексного сокаПо своим свойствам натуральный каучук является эластомером и термопластичным материалом. Кроме того, этот каучук обладает уникальными химическими и физическими свойствами. Некоторые из этих свойств следующие:
Свойства каучука
- Гиперпластическая природа
- Деформационная кристаллизация
- Подвержен вулканизации
- Растрескивается при воздействии озона
- Растворяется в скипидаре и нафте
- Аммиак может предотвратить каучук от коагуляции
- Начинает плавиться при 180 ° C
Кроме того, неотвержденный каучук полезен для цемента, для изоляции, для фрикционной ленты и т. д. Поскольку натуральный каучук не обладает многими необходимыми свойствами, он имеет меньше применений, чем вулканизированный каучук.
Что такое вулканизированный каучук?
Вулканизированный каучук — это материал, который образуется после вулканизации натурального каучука. Вулканизация проводится для улучшения свойств натурального каучука, таким образом, он приобретает более необходимые свойства (имеющие множество применений). Вулканизация — это процесс образования поперечных связей между полимерными цепями. Таким образом, это процесс затвердевания каучукового материала.
Рабочий, помещающий шину в форму перед вулканизациейТрадиционно обработка натурального каучука серой называется вулканизацией. В настоящее время существуют разные методы вулканизации. Можно сказать, вулканизация как процесс отверждения эластомеров. Это потому, что отверждение относится к упрочнению материалов путем образования поперечных связей. Таким образом, процесс вулканизации помогает увеличить жесткость и долговечность. Как правило, вулканизация необратима.
Химикаты, используемые для вулканизации различными методами, следующие:
- Сера
- Перекись водорода
- Оксиды металлов
- Ацетоксисилан
- Уретановые сшиватели
Хотя использование серы является наиболее распространенным методом, это медленный процесс и требует большого количества серы. Более того, он требует высоких температур и длительного нагрева. Основными факторами, которые необходимо учитывать при вулканизации, являются время, прошедшее до ее начала (время обжига), скорость вулканизации и степень вулканизации.
В чем разница между натуральным и вулканизированным каучуком?
Натуральный каучук — это латекс каучукового дерева со смесью полимеров, в то время как вулканизированный каучук — это материал, который образуется после вулканизации натурального каучука. Основное различие между натуральным и вулканизированным каучуком заключается в их механических свойствах. То есть, натуральный каучук является термопластичным, тогда как вулканизированный каучук является термореактивным. Кроме того, натуральный каучук образуется в виде млечного коллоида и производится в виде латекса каучуковым деревом в его коре. Вулканизированный каучук представляет собой упрочненный каучук, который содержит поперечные связи между полимерными цепями и производится путем вулканизации.
Заключение — Натуральный каучук против Вулканизированного каучука
Натуральный каучук является природным материалом, в то время как вулканизированный каучук является материалом, который образуется после вулканизации натурального каучука. Основное различие между натуральным каучуком и вулканизированным каучуком заключается в том, что натуральный каучук является термопластичным, тогда как вулканизированный каучук является термореактивным.
Вулканизированный каучук — Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Cтраница 1
Вулканизированный каучук обладает большой упругостью, непроницаем для воды и газов, очень прочен на разрыв и истирание, не проводит электричества, сохраняет упругость в жаркое и холодное нремя года.
[1]
Вулканизированный каучук не подвергается атмосферным влияниям и долго сохраняет свою эластичность. При большом количестве серы получается эбонит, твердая масса, применяющаяся в качестве изолятора. Процессы, происходящие при вулканизации каучука, не вполне выяснены. Изменение свойств каучука вследствие введения в него серы объясняется тем, что атомы серы связывают углеродные цепи, образуя поперечные связи между ними ( мостики), вследствие чего возникает трехмерная пространственная структура, происходит сшивание нескольких углеродных цепей. [2]
Вулканизированный каучук
Вулканизированный каучук не растворяется в органических растворителях; при термическом разложении образца дистиллат не образуется, ощущается характерный запах горящей резины.
[4]
Вулканизированный каучук в сочетании с наполнителями, например сажей, называется резиной; она обладает механической прочностью, устойчивостью к нагреванию, действию растворителей и других реагентов. [5]
Вулканизированный каучук называют резиной. Зр 3d0) происходит сшивание цепеобразных макромолекул каучука. [6]
Вулканизированные каучуки СКС и СКМС имеют низкую прочность, которая резко возрастает ( в 10 — 12 раз) при введении в резиновую смесь газовой сажи. [7]
Каучуковые пробки.| Резиновая прокладка между тарелкой и колоколом воздушного насоса, избавляющая от применения смазочных веществ. [8] |
Вулканизированный каучук высших сортов обладает наибольшей эластичностью. [9]
Нерастянутый слабо вулканизированный каучук дает такие же аморфные кольца, как и невулканпзированныи. Однако с ростом степени вулканизации наблюдается увеличение расстояний между отдельными молекулами, которые в невулканизированном каучуке составляют 5 А ( стр.
[10]
Сочетания вулканизированного каучука ( кроме твердого каучука) с другими материалами классифицируются в данной товарной позиции при условии, что они сохраняют основные признаки каучука. [11]
Образцы вулканизированного каучука подбирают такими, чтобы они почти полностью набухали в течение 3 часов. В этом отношении хорош красный так называемый бюреточный каучук, применяемый для соединения частей бюретки. Трубка разрезается на части 1 5 — 2 см и сквозь нее продевается тонкая металлическая проволочка, заканчивающаяся петлей, за которую образец надевается на крючок пробки. [12]
Приклеивание заплаты. Различные способы против сплющивания и раздувания трубок. [13] |
Кусочки обыкновенного вулканизированного каучука в бензине разбухают, но не растворяются.
[14]
Так как вулканизированный каучук остается все же соединением, в значительной степени ненасыщенным, то он при старении окисляется и в результате окисления становится хрупким. Чтобы возможно сильнее ослабить влияние старения каучука на его свойства, в каучуковые смеси вводят антиоксиданты. Для окраски резиновых изделий в каучуковые смеси вводят пигменты или красители. [15]
Страницы: 1 2 3 4
Что такое вулканизация и вулканизированная резина?
Вулканизированная резина намного прочнее традиционной резины. Он может выдерживать большее давление и нагрузку и гораздо более эластичен, поэтому многие производители предпочитают использовать вулканизированный каучук в своем бизнесе. Повышенная прочность и эластичность вулканизированной резины позволяют ей растягиваться в гораздо большей степени, не деформируясь и не деформируясь. Вулканизация также означает, что резина лучше защищена от истирания или других повреждений, вызванных соскабливанием.
Но что такое вулканизация и как она работает? В этой статье мы более подробно рассмотрим вулканизацию, а также историю и использование вулканизированной резины.
Что такое вулканизация?
Каучук бывает двух видов: натуральный и синтетический каучук. Натуральный каучук немного прочнее и имеет меньший запах, тогда как синтетический каучук более устойчив к нагреванию и старению. Синтетический каучук также используется в продуктах для людей с аллергией на белки, содержащиеся в натуральном каучуке. 70% каучука, используемого сегодня в Соединенных Штатах, является синтетическим, но оба типа широко используются во всем мире.
Натуральный каучук состоит из молекул полиизопрена. Его получают из клеток или латексных протоков растений, производящих каучук. Хотя существует более двухсот растений, способных производить латекс, большую часть натурального каучука получают из каучукового дерева (Hevea Brasiliensis).
Синтетические каучуки представляют собой искусственные полимеры, получаемые из побочных продуктов нефтепереработки. Коагулированный натуральный и синтетический каучук в исходном состоянии малопригоден. Он липкий, термопластичный и мягкий с очень низкой прочностью на растяжение и эластичностью, поэтому перед использованием его необходимо подвергнуть таким процессам, как вулканизация. Натуральный и большинство видов синтетического каучука можно вулканизировать, чтобы улучшить их свойства и сделать их достаточно прочными и прочными для использования. Процесс вулканизации включает в себя добавление и нагревание каучука с серой для улучшения его эластичности и прочности.
Полиизопрен (натуральный каучук) и стирол-бутадиеновый каучук (SBR) представляют собой полимеры, которые чаще всего вулканизуют. Эти каучуки часто используются для производства автомобильных шин.
Методы вулканизации могут различаться, но обычно они включают смешивание сырого каучука или других эластомерных материалов с 5-30% серы или другого агента (чтобы вызвать реакцию сшивания) с активатором, ускорителем и замедлителем схватывания для образования сшитого молекулярная сеть.
Вулканизация с использованием только серы очень медленная и может привести к окислительной деградации, что приведет к ухудшению механических свойств. Вот почему добавляются ускорители, чтобы вулканизация могла происходить при более низкой температуре и с большей эффективностью. (Это также снижает количество необходимой серы, что улучшает свойства старения вулканизированной резины).
Обычно используемые добавки включают оксид цинка (активаторы), гуанидины, тиазолы, ксантогенаты, тиурамы (ускорители), уксусную кислоту, хлорид кальция (коагулянты), амины, фенолы и фосфиты (антиоксиданты), цветные пигменты, масла и антидепрессанты. — пенообразователи.
Следует избегать активной вулканизации на стадиях смешивания, чтобы предотвратить образование трещин при формовании резины.
Наука, стоящая за процессом вулканизации
Вулканизация произвела революцию в производстве каучука и способах его применения. До того, как была открыта вулканизация, натуральный каучук коагулировали с помощью кислоты и тепла, чтобы сделать его пластичным. При высоких температурах резина становилась липкой и начинала плавиться. Однако при слишком низкой температуре он быстро становился хрупким. Использование каучука в промышленных условиях было дорогим и непрактичным при использовании этих методов.
Итак, как вулканизируют каучук? Натуральный латексный сок, собранный с деревьев, содержит молекулы изопрена. По мере высыхания латекса молекулы сближаются и атакуют двойную углеродную связь соседних молекул. Двойная связь разрывается, и электроны объединяются, чтобы связать молекулы изопрена вместе, превращая их в мономеры. Этот процесс продолжается до тех пор, пока многие молекулы изопрена не соединятся и не создадут длинные нити или цепочки мономеров (полимеров).
Совокупность мономерных цепей изопрена называется полиизопреном, который склеивается за счет образования электростатических связей. Это позволяет нитям двигаться относительно друг друга при натяжении и возвращаться в исходное состояние при расслаблении, придавая каучуку степень естественной эластичности.
При добавлении серы и подходящей температуре и давлении атомы серы атакуют двойные связи атомов углерода в изопреновых цепях и связывают их. Атомы серы также связываются друг с другом, а затем связывают вместе различные нити изопрена. Это известно как сшивание в постоянном состоянии.
Сшивание – это механизм реакции, придающий вулканизированному каучуку прочность на растяжение. Проще говоря, сшивание — это химический процесс, при котором полимерные цепи соединяются вместе. Его можно сравнить с тарелкой сырых спагетти. Каждую прядь очень легко вытащить из миски, но после того, как она приготовлена и высушена, они слипаются, и их труднее разъединить.
Несшитые полимерные цепи свободно перемещаются, в то время как сшитые цепи гораздо менее склонны к текучести под воздействием напряжений, вызванных нагреванием или растяжением. Они также более устойчивы к растворителям и могут использоваться для более прочных покрытий или связующих.
Сшивание создает сетчатую структуру, которая придает каучуку более стабильную эластичность, и после того, как она была создана, ее вообще невозможно легко разрушить. Этот постоянный характер изменения химического состава каучука называется термореактивным.
Существует три стадии вулканизации, а именно индукция, сшивание и оптимальное состояние:
- Во время стадии индукции (или подвулканизации) медленная реакция сшивания начинается при температуре от 180°F до 230°F . Формованная резина обычно формуется до ее нагревания, так как сшивание делает невозможным формование резины;
- На этапе сшивания или отверждения образуются постоянные сшивки. Смесь нагревают до 250-400ºF для ускорения вулканизации, что приводит к быстрому сшиванию.
- В оптимальном состоянии вулканизированная резина может вернуться к своей первоначальной длине после десяти циклов деформации под напряжением. Если процесс отверждения продолжается за пределами оптимального состояния, это называется переотверждением. Окончательное оптимальное состояние отверждения или переотверждения означает, что все свойства резиновых смесей формируются до тех пор, пока они не станут эластичными.
Образующиеся поперечные связи зависят от количества вулканизующего агента, времени реакции, температуры и природы самого каучука.
Вулканизированный каучук прочнее и эластичнее натурального каучука.Кто изобрел вулканизацию резины?
Человечество использует каучук уже тысячи лет. Древние ольмеки были первыми, кто занимался наукой о каучуке, смешивая сок виноградной лозы и кипяченый сок каучука для создания собственного вулканизированного каучука. Это использовалось для гидроизоляции и, конечно же, для ранней формы баскетбола!
В 1820-х годах химик по имени Чарльз Макинтош объединился с изобретателем Томасом Хэнкоком, чтобы усовершенствовать процесс. Они растворили натуральный каучук в бензоле и нагрели его, чтобы получить резиновое покрытие и водонепроницаемую ткань. Сера была добавлена в процесс в более поздние годы.
Однако современная вулканизация в том виде, в каком мы ее знаем, может быть приписана Чарльзу Гудиеру. Гудьир увлекся резиной после того, как заметил спасательный жилет в универсальном магазине. Гудиер вложил все свое время и ресурсы в резину. Однажды он случайно пролил смесь резины и резины на горячую плиту, где она «обуглилась, как кожа» и затвердела. Он считал, что остановка процесса в нужное время сделает резину более липкой и стабильной. Goodyear начала «лечить» резину и отправила образцы Томасу Хэнкоку. Хэнкок заметил серу на поверхности и начал добавлять серу в процесс обработки каучука.
Компания Goodyear получила патент США на вулканизацию через несколько недель после того, как Хэнкок опередил его в получении патента Великобритании. Термин вулканизация происходит от друга Хэнкока, относящегося к римскому богу огня Вулкану.
Открытие Гудьира положило начало промышленной революции, но, к сожалению, его настойчивость не окупилась, и он умер в долгах более чем на 200 000 долларов. Известная шинная компания Goodyear позже была названа в его честь в знак признания его важного вклада в отрасль.
Как упоминалось ранее, использование только серы в процессе вулканизации не очень эффективно, быстро или экономично, поэтому каучук не получил широкого распространения, пока американский химик Джордж Энслагер не обнаружил, что добавление ускорителей в процесс вулканизации улучшает отверждение. процесс в 1912. Изобретенный им метод вулканизации широко используется и сегодня.
Каковы области применения и преимущества вулканизированной резины?
Вулканизация повышает эластичность, твердость, прочность на разрыв, устойчивость к органическим растворителям и истиранию. Он также обладает превосходной эластичностью, низким водопоглощением и стойкостью к окислению, а также является превосходным электрическим изолятором.
При правильной вулканизации натуральный каучук сохраняет и усиливает свои преимущества без недостатков, существующих на молекулярном уровне. После вулканизации вновь созданные полимерные цепи укрепляют каучук; он сжимается и становится жестче. Это делает вулканизированную резину гораздо менее восприимчивой к повреждениям или деформации и придает ей повышенную прочность на растяжение.
Эта износостойкость делает этот материал отличным материалом для использования в ряде изделий, где прочность и водостойкость при суровых условиях имеют первостепенное значение (например, ремешки для спортивных часов или резиновые подошвы для обуви). Чаще всего вулканизированная резина используется в шинах. Шины часто армируют техническим углеродом для еще большей прочности. Ежегодно в мире производится более миллиарда шин.
Вулканизированная резина также используется для производства резиновых шлангов, подошв для обуви, изоляционных материалов, виброгасителей, ластиков, амортизаторов, детских игрушек, конвейерных лент, резервуаров с резиновым покрытием и т. д.
Является ли вулканизированная резина экологически чистой?
Вулканизированная резина более прочная и с меньшей вероятностью разлагается, чем натуральная резина, но есть свидетельства того, что вулканизированная резина подвергается биологическому разложению в горячих бункерах для компостирования. Преимущество вулканизации заключается в том, что резиновые изделия можно легко отремонтировать или перепрофилировать, потому что они очень долговечны. Старые резиновые шины можно восстановить или повторно использовать в качестве асфальта, мульчи для озеленения, насыпи дерна или ковриков для скота. Его также можно добавлять в составы.
Заключение
Вулканизация позволяет создавать более прочные, жесткие и долговечные резиновые изделия экономически эффективным способом. Благодаря таким изобретателям, как Хэнкок и Гудиер, вулканизированная резина стала доступным и доступным продуктом, который можно использовать и использовать повторно из года в год.
Вулканизация глобального уплотнительного кольца
Глобальное уплотнительное кольцо имеет собственные возможности вулканизации. Мы регулярно изготавливаем специальные уплотнительные кольца, соединяя запас шнура. Мы обеспечиваем вулканизированное сращивание резинового шнура с уплотнительными кольцами, используя тепло для их поперечного соединения, создавая сверхпрочное соединение.
Если вам как производителю или дистрибьютору требуются уплотнительные материалы, свяжитесь с нами, чтобы запросить ценовое предложение без каких-либо обязательств или обсудить ваши варианты с одним из наших знающих и дружелюбных сотрудников.
Чарльз Гудиер и вулканизация каучука – История Коннектикута
Энн Мари Сомма
Открытие Чарльзом Гудиером вулканизации каучука – процесса, который позволяет резине выдерживать жару и холод – произвело революцию в резиновой промышленности в середине 1800-е годы. Автомобильные шины, ластики для карандашей, спасательные жилеты, мячи, перчатки и многое другое используется в коммерческих целях благодаря неустанным экспериментам Goodyear, направленным на раскрытие молекулярной структуры каучука и решение того, что было названо величайшей промышленной загадкой 19-го века.век. Наполовину ученый, наполовину мечтатель, наполовину предприниматель, Гудиер посвятил свою жизнь и пожертвовал богатством своей семьи и собственным здоровьем коммерческому улучшению каучука.
«Чудо-материал» имеет фатальный недостаток
Родившийся в 1800 году в Нью-Хейвене и выросший в Наугатуке, Гудьиру было 33 года, когда он решил заняться производством резиновых изделий в 1830-х годах после того, как метизный бизнес его отца в Нью-Хейвене обанкротился. В то время резина казалась «чудодейственным материалом». Липкий млечный сок, выделяемый деревьями в Бразилии, был водонепроницаемым и легко растягивался. Это вещество, называемое латексом в его жидкой форме и каучуком, когда оно затвердевает, может быть сформировано для различных целей. Резиновые магнаты и богатые семьи поставили на кон свои состояния. Но индийский каучук, как его называли в то время, имел недостаток, причем фатальный: летом он плавился, а зимой трескался. К середине 1920-го века резиновая промышленность была на грани краха из-за резиновых изделий, которые провисали и плавились в комки при экстремальных температурах.
Биографы подробно описали стремление Goodyear найти способ стабилизировать резину. Все началось с посещения в 1834 году компании Roxbury India Rubber Company в Нью-Йорке. В фирменном магазине Гудиер заметил резиновые спасательные жилеты, которые компания производила и продавала, и подумал, что сможет изобрести улучшенный клапан для жилетов. Когда он вернулся в магазин, чтобы представить свой клапан, менеджер магазина сказал, что ему следовало изобрести лучшее применение резине, а не клапану. В Благородная одержимость , автор Чарльз Слэк пишет, что затем менеджер Roxbury India Rubber Company привел Goodyear на склад, где «он указал на ряды полок, на которых лежали кучи бесформенных капель, складки которых крепко слиплись. В комнате было душно и дурно пахло».
Почти разоренный поиск стабилизации каучука
В течение следующих пяти лет компания Goodyear стала одержима каучуком. Он поставил свою семью в долг, чтобы финансировать эксперименты, чтобы сделать материал пригодным для промышленного использования. Он несколько раз переезжал — в Нью-Йорк, Массачусетс, Филадельфию и Коннектикут. Короче говоря, он ходил везде, где мог найти инвесторов и места для проведения своих экспериментов.
Гудиер подмешивал химикаты в сырой каучук в кастрюлях и сковородках в импровизированных лабораториях, которые он устроил на кухне своей жены, а также в тюрьме для должников, где он провел много ночей за неуплату своим кредиторам. Он вдыхал пары токсичных смесей, включая азотную кислоту, известь и скипидар, которые он смешивал и вмешивал в резину, чтобы сделать ее стабильной.
Goodyear было не остановить. Когда у него закончились деньги, чтобы платить за свои эксперименты, он выпрашивал или продавал мебель своей семьи, даже детские учебники. «Он пожалел набор фарфоровых чашек не из сентиментальности, а потому, что по вечерам они могли использоваться как миски для смешивания каучука и скипидара», — писал биограф Слэк.
Гудиер решил, что нашел ответ, когда обнаружил, что азотная кислота разглаживает резину и делает ее менее липкой. Он выиграл контракт с почтовым отделением Соединенных Штатов в Бостоне на изготовление резиновых почтовых мешков, но они тоже плавились в жаркую погоду.
Он потерпел неудачу в 1837 году, когда его семья потеряла все из-за национальной финансовой паники того года, но его удача изменилась в 1839 году на фабрике в Уоберне, штат Массачусетс, где Гудиер теперь жил недалеко от каучуковых заводов, возникших в город. По словам биографов, во время работы в Eagle India Rubber Company Гудьир случайно смешал каучук и серу на горячей плите. К большому удивлению Goodyear, резина не расплавилась. И, когда он поднял огонь, он действительно затвердел.
Наугатак становится промышленным центром
Компании Goodyear потребуется еще несколько лет, чтобы воссоздать химическую формулу и усовершенствовать процесс смешивания серы и каучука при высокой температуре; он запатентовал этот процесс в 1844 году, через год после основания Naugatuck India-Rubber Company в Наугатуке. Гудиер назвал свое открытие вулканизацией в честь Вулкана, римского бога огня.
Goodyear Metallic Rubber Shoe Company, Наугатук, ок. 1900
Он лицензировал свой патент производителям и демонстрировал его на выставках. Процесс вулканизации сделал Наугатак, штат Коннектикут, известным местом производства каучука в XIX веке.ом и 20 веками. Многочисленные резиновые компании работали в городе по лицензии Goodyear, в том числе Uniroyal, производившая популярные кроссовки Keds. Даже сегодня главная улица города носит название Резиновый проспект.
В конце концов, иностранная конкуренция разрушит каучуковую промышленность Наугатука. Даже успех Goodyear был недолгим. Он потратил большую часть состояния, заработанного на своем патенте, на борьбу с нарушениями патентов в судах в Соединенных Штатах и за рубежом. Чарльз Гудиер умер в возрасте 59 лет.в 1860 году долг 200 000 долларов. Компания Goodyear Tire and Rubber Co., основанная в Акроне, штат Огайо, в 1898 году, была названа в его честь, а Goodyear Blimp носит его имя.
Энн Мари Сомма работала корреспондентом в нескольких газетах Коннектикута, включая Hartford Courant.
Узнать больше
Places
«Кладбище на Гроув-стрит», 2016 г. Ссылка.
«Историческое общество Наугатука», 2016 г. Ссылка.
Документы
Гудиер, Чарльз. Патент № 3633 — Улучшение производства резиновых тканей в Индии. 3633. Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, выпущено 15 июня 1844 г. Ссылка.
Книги
Гудиер, Чарльз. Резинка и ее разновидности: с подробным описанием ее применения и использования, а также открытия вулканизации .