Технический хлористый метилен – Законы :: ГОСТ 9968-86 Метилен хлористый технический. Технические условия (с Изменением N 1)Постановление Госстандарта СССР от 19.12.1986 N 4123ГОСТ от 1986-12-19 N 9968-86

ГОСТ 9968-86 Метилен хлористый технический. Технические условия

Текст ГОСТ 9968-86 Метилен хлористый технический. Технические условия



БЗ 4—94

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СОЮЗА ССР

МЕТИЛЕН ХЛОРИСТЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

ГОСТ 9968-86

Издание официальное

ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва

УДК 661.723 22—13:006 354    Группа Л25

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МЕТИЛЕН ХЛОРИСТЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ Технические условия

ГОСТ

9968—86* Взамен

ГОСТ 9968—73

Technical methylene dichloride Specifications

ОКП 24 1212

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 1912.86 №4123 срок действия установлен

Постановлением Госстандарта СССР от 29 06 92 № 589 снято ограничение срока действия

Настоящий стандарт распространяется на технический хлористый метилен (дихлорметан), применяемый в производстве химических волокон, кинофотопленок, пластмасс и в других отраслях народного хозяйства.

Формула Ch3CI2.

Относительная молекулярная масса (по международным относительным атомным массам 1987 г.) — 84,93.

{Измененная редакция, Изм. № 1).

1 1. Технический хлористый метилен должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2. По физико-химическим показателям технический хлористый метилен должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл. 1.

Издание официальное    Перепечатка воспрещена

с 0101.88

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

* Переиздание (июнь 1994 г.) с Изменением М 1, утвержденным в июне 1992 г. (НУС 9—92)>

Издательство стандартов, 1986 Издательство стандартов 1994

2 Зак 1665

Таблица 1

Норма

Наименование показателя

Высший сорт С КП 24 1212 0120

Первый сорт ОКП 24 1212 0130

Метод

анализа

1. Внешний ВИД

Бесцветная прозрачная жидкость без механических при меюей

По П. 4 2

2. Плотность при 20 °С, г/см2 3

1,326—1,328

1,324—1,329

По ГОСТ 18935.1—73

3.    Массовая доля воды, %, не более

4.    Массовая доля остатка после выва

0,01

0,04

По п. 4,3 По п. 4.4

ривания, %, не более

0,0005

0,Ю008

5.    Массовая доля железа, %, не более

6.    Массовая доля кислот в пересчете на

О.0С01

0,0003

По п. 4 5 По п. 4.6

НС1, %, не более

7 Массовая доля хлорорганических

0,0004

<МЮ08

По il 4.7

примесей, %, не более

в том числе массовая доля хлорофор

0,23

1,10

ма, %, не более

8. Массовая доля хлористого метилена*

с,2

0,8

По п. 4 8

%, не менее

(Измененная редакция, Изм. №

99,7

О-

98,8

1.3. По согласованию с потребителем хлористый метилен может быть стабилизирован не более 0,5% (по объему) метанолом по ГОСТ 2222—78 или этиловым ректификованным спиртом по ГОСТ 18300—87 с массовой долей основного вещества не менее 96,2%.

При этом плотность стабилизированного продукта может быть снижена до 1,321 г/см3 и массовая доля воды увеличена до 0,05 % для обоих сортов.

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2.1. Хлористый метилен — трудногорючее вещество.

Температура вспышки в закрытом тигле — минус 14 °С, температура самовоспламенения — 580 °С, концентрационные пределы распространения пламени: нижний (q>H) — 16,2 % об., верхний (<р„) — 19,1 % об.

Температура самовоспламенения хлористого метилена, стабилизированного метанолом, — 535 °С, этиловым спиртом — 570 °С.

Показатели пожаровзрывоопасности определяют по ГОСТ 12.1.044—89.

При загорании хлористого метилена образуется хлористый водород и фосген.

В условиях пожара следует применять противогаз марки КИП-8 или АСВ-2.

Для тушения огня применяют воздушно-механическую пену* двуокись углерода, сухие порошки.

2.2.    Хлористный метилен обладает наркотическим действием, раздражает слизистые оболочки глаз и дыхательные пути, при длительном воздействии поражает печень, почки, нервную и сердечно-сосудистую системы.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) хлористого метилена в воздухе рабочей зоны — 50 мг/м3, четвертый класс опасности по ГОСТ 12.1.005—88.

2.3.    Производственные помещения должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией. Оборудование должно быть герметичным.

Производственный персонал должен быть обеспечен средствами индивидуальной защиты (специальная одежда, перчатки, защитные очки, противогаз марки А или БКФ по ГОСТ 12.4.121—83).

При производстве и применении хлористого метилена следует соблюдать требования по обеспечению пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004—91.

Пролитый хлористый метилен убирают с помощью песка. Загрязненный песок вывозят в отвал.

Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

3.1. Технический хлористый метилен принимают партиями. Партией считают любое количество продукта, однородного по показателям качества, сопровождаемое одним документом о качестве.

При транспортировании хлористого метилена в железнодорожных цистернах каждую цистерну принимают за партию.

Документ о качестве должен содержать:

товарный знак или наименование предприятия-изготовителя;

наименование и сорт продукта;

классификационный шифр 6113 по ГОСТ 19433—88;

номер партии и дату изготовления;

номер цистерны;

количество упаковочных единиц продукции в партии;

массы бруттр и нетто;

результаты проведенных анализов и (или) подтверждение соответствия качества продукта требованиям настоящего стандарта;

обозначение настоящего стандарта.

3.2.    Объем выборки для проверки качества хлористого метилена — 10% упаковочных единиц продукции, но не менее трех Упаковочных единиц.

3.3.    При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному показателю проводят повторный анализ пробы, отобранной от удвоенной выборки той же партии или вновь отобранной пробы из цистерны.

3.1—3.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4 МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Общие указания по проведению анализа — по ГОСТ 27025—86.

Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

Для приготовления градуировочных смесей допускается применение веществ с массовой долей основного вещества не менее 95%.

Результаты анализа округляют до того десятичного знака, который указан в табл. 1.

4Л. Отбор проб

4.1.1.    Точечные пробы продукта из бочек и цистерн отбирают в соответствии с ГОСТ 2517—85. При этом из цистерны отбирают три точечные пробы с трех уровней (верхнего, среднего и нижнего) , используя металлический переносной пробоотборник или бутылку в металлическом каркасе (ГОСТ 2517—85, черт. 5 и 6). Для отбора пробы из бочки используют пробоотборную трубку (ГОСТ 2517—85, черт. 8), стеклянную или металлическую трубку диаметром 15—20 мм с оттянутым концом.

Точечные пробы (равные по объему) соединяют, перемешивают и отбирают среднюю пробу объемом не менее 1 дм3.

Среднюю пробу помещают в чистую сухую склянку с пришлифованной пробкой или завинчивающейся крышкой, на склянку наклеивают этикетку с указанием наименования предприятия-изготовителя, наименования и сорта продукта, номера партии, даты отбора пробы, фамилии лица, отобравшего пробу.

Разд. 4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4.1.2.    4.1.3. (Исключены, Изм. № 1)

4.2.    Определение внешнего вида

Внешний вид хлористого метилена определяют просмотром в

проходящем свете столба жидкости, налитой в цилиндр 1 (3) —100— —2 по ГОСТ 1770—74 до отметки 100 см3, на белом фоне листа бумаги.

4.3. Определение массовой доли воды

Массовую долю воды определяют по ГОСТ 14870—77 с реактивом Фишера или по ГОСТ 24614—81.

При разногласиях в оценке массовой доли воды определение проводят по ГОСТ 14870—77 электрометрическим титрованием.

4.4. Определение массовой доли остатка после выпаривания

Массовую долю остатка после выпаривания определяют по ГОСТ 27026—86. При этом анализируемую пробу объемом 600 см* отмеривают цилиндром вместимостью 1000 см3 (ГОСТ 1770—74) и упаривают частями в платиновой чашке (ГОСТ 6563—75) или кварцевой чаше (ГОСТ 19908—90) на горячей водяной бане.

Массовую долю остатка после выпаривания (X) в процентах вычисляют по формуле

где т — масса остатка после выпаривания, г;

V — объем анализируемой пробы, см3, р — плотность продукта при температуре 20 °С, г/см3.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00006 % для продукта высшего и первого сортов.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±0,0001% при доверительной вероятности Р=0,95.

Допускается проводить определение при объеме продукта 150— —160 см3.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение равное 0,00015% для продукта высшего сорта и 0,00025% для продукта первого сорта

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±0,0004% при доверительной вероятности />=0,95.

При разногласиях в оценке массовой доли остатка после выпаривания определение проводят при испарении 600 см3 продукта.

Остаток сохраняют для определения массовой доли железа.

4 2—4.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4.4 1—4.4.4. (Исключены, Изм. № 1).

4.5. Определение массовой доли железа

Массовую долю железа определяют по ГОСТ 10555—75 суль-фосалициловым методом. При этом к сухому остатку, полученному в п. 4.4, приливают 5 см3 концентрированной соляной кислоты, I—2 капли серной кислоты (ГОСТ 4204—77) и нагревают до полного его растворения.

После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят объем водой до метки и перемешивают (раствор А).

Анализируемую пробу готовят следующим образом:

если раствор А приготовлен из остатка после выпаривания пробы объемом 600 см3, при приготовлении анализируемой пробы отбирают 10 см3 раствора А для продукта высшего сорта или 2,5 см3 для продукта первого сорта, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят объем раствора водой до 20 см3.

если раствор А приготовлен из остатка после выпаривания пробы объемом 150—160 см3, при приготовлении анализируемой пробы отбирают соответственно 25 и 8 см3 раствора А.

Массовую долю железа (Ai) в процентах вычисляют по формуле

У _ т*1(Г3 .250.100 600.р.у1

где т — масса железа, найденная по градуировочному графику, мг;

р — плотность хлористого метилена, г/см3;

V\ — объем раствора А, взятый для анализа, см3.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00002 % Для продукта высшего сорта и 0,00005 % для продукта первого сорта.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±0,00001% для продукта высшего сорта и ±0,00003% для продукта первого сорта при доверительной вероятности Р^0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.5.1—4.5.3- (Исключены, Изм. № 1).

4.5.4- Обработка результатов

Массовую долю железа (Ai) в процентах вычисляют по формуле

/И.КГ*6 .250400

где т — масса железа, найденная по градуировочному графику, мкг;

р — плотность хлористого метилена, г/см3.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,1-10~4% для диапазона измерений (0,3—7,0) • 10”40/о при доверительной вероятности Я = 0,95.

Допускаемые расхождения между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должны превышать Ы0“5% для диапазона (0,3—1,0) -10—4 % и 3*10“5% для диапазона (1,0— —7,0) «Ю”4 % при доверительной вероятности Р=0,95.

Результаты округляют с точностью до пятого десятичного знака.

4.6. Определение массовой доли кислот в пересчете на HCI

4.6.1.    Аппаратура, реактивы, растворы

Бюретка вместимостью 2,5 и 10 см3 с ценой деления 0,05 см3

Цилиндр по ГОСТ 1770—74 вместимостью 50 см3.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336—82.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72 нейтрализ званная по смешанному индикатору (к 100 см3 воды добавляют 1 см3 раствора смешанного индикатора).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, х. ч., раствор концентрации с (NaOH) = 0,01 моль/дм3 готовят и устанавливают коэффициент поправки по ГОСТ 25794.1—83.

Смешанный индикатор (бромкрезоловый зеленый, метиловый красный), готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87 высшего сорта.

4.6.2.    Проведение анализа

50 см3 анализируемого продукта помещают в делительную воронку, добавляют 50 см3 воды, встряхивают (2,0±0,5) мин и дают отстояться. Водный слой переносят в коническую колбу, прибавляют 4—5 капель смешанного индикатора и титруют раствором гидроокиси натрия до перехода розовой окраски раствора в зеленую.

4.6.3.    Обработка результатов

Массовую долю кислот в пересчете на НС1 (Хг) в процентах вычисляют по формуле

V Х.0,0003Ь5*100

5ёГр    ’

где V — объем раствора гидроокиси натрия концентрации точна 0,01 моль/дм3, израсходованный на титрование анализируемой пробы, см3;

0,000365 — масса соляной кислоты, соответствующая 1 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/ /дм3, г;

50 — объем хлористого метилена, взятый на анализ, см3; р — плотность хлористого метилена, г/см3.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 3-10~5 %.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±4-10~6 при доверительной вероятности Р=0,95.

4.6—4.6.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4.7. Определение массовой доли хлороргани-ческих примесей

Метод основан на прямом газохроматографическом определении примесей хлористого метила, хлористого этила, винилиден-хлорида, хлористого аллила, транс- и цис-дихлорэтилена, четыреххлористого углерода и хлороформа в техническом хлористом метилене.

Количественное определение проводят методом «внутреннего эталона» с учетом градуировочных коэффициентов.

4.7.1. Приборы, и реактивы

Хроматограф серии «Цвет-100» с пламенно-ионизационным детектором или другой хроматограф, обеспечивающий необходимую чувствительность определения.

Колонка хроматографическая стальная длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм.

Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104—88.

Термометр лабораторный с пределами измерения от 0 до 150° С.

Чашка выпарительная по ГОСТ 9147—80.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336—82.

Пипетка градуированная вместимостью 5 см3.

Колба мерная 2—50—2 по ГОСТ 1770—74.

Микрошприц типа МШ-10.

Линейка измерительная по ГОСТ 427—75.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706—83.

Интегратор электронный.

Секундомер.

Зажимное устройство, показанное на черт. 1, или другой конструкции.

Газ-носитель — азот газообразный по ГОСТ 9293—74 или гелий газообразный марки А по ТУ 51—940—80.

Водород по ГОСТ 3022—80 марки А или Б или водород электролизный от генератора водорода СГС-2.

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приба-ров.

Цветохром ЗК ДМДХС, модифицированный носитель для хроматографии, или другой носитель с частицами размером 0,25— 0,315 мм.

Трифенилфосфат или трикрезилфосфат (неподвижная фаза для хроматографии).

Ацетон технический по ГОСТ 2768—84.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72 или вода эквивалентной чистоты.

Хлористый метилен для хроматографии. В случае отсутствия этого продукта технический хлористый метилен очищают ректификацией. Чистоту проверяют хроматографированием в условиях проведения анализа при объеме пробы 3 мм3. На хроматограмме должны отсутствовать пики примесей.

Метил хлористый по ГОСТ 12794—80.

Этил хлористый по ГОСТ 2769—78.

Винилиденхлорид технический по ТУ 6—01 —19—90.

Аллил хлористый по ТУ 6—09—3827—74.

Транс-дихлорэтилен, транс- и цис-дихлорэтилен можно выделить при разгонке на ректификационной колонне двухлористого ацетилена (смеси цис- и транс- форм).

Хлороформ по ГОСТ 20015—88, высший сорт.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 4—84, высший сорт.

Трихлорэтилен технический по ГОСТ 9976—83.

Поглотитель химический известковый ХП-И по ГОСТ 6755—88.

4.7.2. Условия проведения анализа

Температура термостата колонок — (55±3) °С.

Температура испарителя — (100±Ю) °С.

Длина хроматографической колонки — 3 м.

Объемный расход газа-носителя азота — (15±3) см3/мин.

Объемный расход водорода — (25±5) см3/мин.

Объемный расход воздуха — (250±50) см3/мин.

Скорость движения диаграммной ленты — 50—60 мм/ч.

Предел измерения ионизационного тока — 50-10~12 А.

Продолжительность хроматографирования (50±5) мин.

Объем вводимой пробы — 0,2—3,0 мм3.

Хроматограф выводят на рабочий режим по инструкции, прилагаемой к прибору.

При появлении дрейфа нулевого сигнала и флуктуационных шумов нулевого сигнала, превышающих указанные в техническом описании на хроматограф, детектор следует промыть спиртом.

При ухудшении разделительной способности колонки сорбент следует заменить свежеприготовленным.

4.7.—4.7.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4.7.3. Подготовка к анализу

4.7.3.1. Приготовление сорбента

15—20 г цветохрома ЗД ДМ.ДХС обрабатывают в фарфоровой чашке раствором трифенилфосфата (20% от массы цветохрома) в ацетоне. Чашку со смесью подогревают на водяной бане, непрерывно помешивая ее содержимое, испаряют ацетон досуха. Испарение ведут в вытяжном шкафу.

Зажимное устройство для пенициллинового флакона

1 — металлическая пластинка; 2 — резиновая прокладка;

3 — полиэтиленовая прокладка; 4 — стяжные болты; 5 — пенициллиновый флакон; 6 — металлическая прокладка;

7 — полиэтиленовая прокладка

4.7.3.2.    Подготовка и заполнение колонки

Колонку перед заполнением промывают ацетоном, высушивают и заполняют приготовленным сорбентом под вакуумом, уплотняя сорбент вибратором или легким постукиванием.

Заполненную колонку устанавливают в термостате хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 3—4 ч при температуре 120 °С. После этого колонку присоединяют к детектору.

4.7.3.3.    Градуировка хроматографа

Исходные вещества, являющиеся примесями, предварительно проверяют на чистоту по описываемой методике и считают удовлетворяющими требованиям, если на хроматограмме основной пик выходит на всю шкалу, а пики примесей отсутствуют. При необходимости очищают перегонкой на ректификационной колонке.

Для определения градуировочных коэффициентов готовят несколько искусственных смесей, состоящих из хлористого метилена и следующих примесей: хлористого метила, хлористого этила, винилиденхлоряда, хлористого аллила, транс-дихлорзтилена, цис-дихлорэтилена, четыреххлористого углерода с массовыми долями 0,005—0,100%, хлороформа с массовой долей 0,01—1,00% с добавлением трихлорэтилена (внутреннего эталона) с массовой долей 0,001—0,1%.

Для этого 8—10 г хлористого метилена взвешивают в пенициллиновом флаконе и в него микрошприцем через резиновую мембрану и полиэтиленовую прокладку поочередно добавляют примеси и трихлорэтилен, взвешивая смесь после каждого добавления (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака). Для закрепления мембраны и прокладки применяют зажимное устройство.

Хлористый метил предварительно сжижают в ловушке, а микрошприц, используемый для введения хлористого метила и хлористого этила в смесь, охлаждают, помещая его в емкость с сухим льдом так, чтобы игла была снаружи. Смеси с массовыми долями примесей менее 0,1% готовят разбавлением хлористым метиленом приготовленной смеси.

Относительня погрешность приготовления градуировочных смесей не должна превышать ±2,5%. 0,2—3 мм3 смеси отбирают микрошприцем, вводят в испаритель прибора, хроматографируют и градуировочные коэффициенты каждой примеси (/Ct) вычисляют по формуле

где 5Эт — площадь пика «внутреннего эталона», мм2‘ тэт — масса «внутреннего эталона», г;

Si — площадь пика определяемой примеси, мм2; rrii — масса примеси в искусственной смеси, г.

Площадь пиков вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты. Допускается определять площадь пика с помощью электронного интегратора.

Коэффициент вычисляют как среднее арифметическое результатов анализа 4—5 смесей, каждую из которых хроматографируют не менее 5 раз.

Относительная суммарная погрешность определения градуировочных коэффициентов не должна превышать ±3,5%.

Градуировочные коэффициенты определяют после каждой смены сорбента в колонке.

Относительное время удерживания примесей приведено в табл. 3.

Т б л и ц а 3*

Наименование примесей

Относительное время удерживания

Метил хлористый

004

Этил хлор истый

0,09

Винилиденхлорвд

0,17

Аллил хлористый

0,26

Транс- дихл орэти лен

0,30

Углерод четыреххлористый

0,56

Цис-дихлорэтилен

0,65

Хлороформ

0,80

Трихлорэтилен

1,00

* Табл. 2. (Исключена, Изм. № 1).

Хроматограмма приведена на черт. 2.

4.7.4. Проведение анализа

При использовании в качестве стабилизатора этилового спирта перед проведением анализа пробу необходимо отмыть от стабилизатора,

Для этого 25 см3 хлористого метилена и 15 см3 дистиллированной воды помещают в делительную воронку вместимостью 50 см3 и встряхивают на механической мешалке в течение 10 мин. Затем смеси дают отстояться в течение 3—5 мин и отделяют хлористый метилен от воды. Операцию отмывки повторяют 2—3 раза, а затем хлористый метилен высушивают над химическим известковым поглотителем ХП-И или хлористым кальцием.

Хроматограмма хлористого метилена технического

б

tj мин 40    30    20 W

/ — хлористый метил; 2— хлористый этил; 3 — винилиденхлорид; 4 — хлористый аллил; 5-транс-дихлорэтилен;

6 — хлористый метилен; 7 — четыреххлористый углерод; 8 — цис-дихлор этилен; 9 — хлороформ; 10 — трихлор этилен

7—10 г анализируемого хлористого метилена взвешивают в пенициллиновом флаконе (результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака) и добавляют 0,010— 0,020 г трихлорэтилена. 1—5 см3 полученной смеси отбирают пипеткой, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и разбавляют до метки анализируемым продуктом. 0,2—3 мм3 разбавленной смеси вводят микрошприцем в испаритель хроматографа и затем снимают хроматограмму при условиях, описанных выше.

4.7.5. Обработка результатов

Массовую долю каждой примеси (X) в процентах вычисляют по формуле

KfSt.m„.Vx ,100;

S9T*^Inp *^2

где Ki — градуировочный коэффициент определяемой примеси;

Si, S3T — площадь пика определяемой примеси и внутреннего эталона соответственно, мм2;

/пэт — масса введенного в пробу внутреннего эталона, г; гппр — масса анализируемого продукта, г;

V\ — объем смеси, взятый для разбавления, см3;

V2 — конечный объем разбавленной смеси (объем мерной колбы), см3.

Массовую долю суммы хлорорганических примесей (Х4) в процентах рассчитывают, суммируя измеренные массовые доли каждой примеси:

Х4 = 1Х<.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,004% при определении хлороформа и 0,005% при определении суммы хлорорганических примесей для продуктов высшего и первого сортов.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа при определении хлороформа ±0,01 % и ±0,04 %, суммы хлороорганических примесей ±0,03 и ±0,18 %, метилен-хлорида ±0,04 и 0,20% Для продукта высшего и первого сортов соответственно при доверительной вероятности Р=0,95.

4.8. Определение массовой доли хлористого метилена

Массовую долю хлористого метилена (Х3) в процентах вычисляют по формуле

X8=100-(XB+ZXt),

где Хв — массовая доля воды, %, найденная по п. 4.3.

2А/ — сумма массовых долей примесей, определенных хроматографически, %, найденный по п. 4.7.5.

4.7.3.3—4.8. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4 9—4.10.2. (Исключены, Изм. № 1).

5. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

5.1.    Технический хлористый метилен заливают в специально выделенные железнодорожные цистерны с верхним сливом, в стальные сварные толстостенные бочки по ГОСТ 17366—80 типа I вместимостью 110 и 275 дм,3 изготовленные из стали толщиной 3 мм.

Упаковка технического хлористого метилена должна соответствовать ГОСТ 26319—84.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

5.2.    Уровень заполнения цистерн и степень заполнения бочек вычисляют с учетом полной вместимости цистерн и бочек и объемного расширения продукта при возможном перепаде температур в пути следования.

5.3.    Наливные люки цистерн и горловины бочек должны быть герметизированы прокладками из фторопласта по ГОСТ 10007—80, полиэтилена по ГОСТ 16337—77 или другими прокладками, стойкими к хлористому метилену.

5.4.    Перед заполнением бочки должны быть тщательно промыты и высушены.

5.5.    Транспортная маркировка — по ГОСТ 14192—77 с нанесением манипуляционного знака «Беречь от влаги».

Маркировка, характеризующая транспортную опасность груза, по ГОСТ 19433—88 (класс 6, подкласс 6.1, черт. 66, классификационный шифр 6113), серийный номер ООН 1593.

5.6.    Маркировка, характеризующая упакованную продукцию, должна содержать следующие данные:

товарный знак и наименование предприятия-изготовителя;

наименование продукта и его сорт;

номер партии и дату изготовления;

массу брутто и нетто;

обозначение настоящего стандарта.

Маркировку наносят непосредственно на каждую упаковочную единицу или на транспортный пакет.

5.7.    Технический хлористый метилен транспортируют в крытых транспортных средствах железнодорожным, водным, автомобильным транспортом в соответствии с правилами перевозки опасных грузов, действующими на данном виде транспорта.

Железнодорожным транспортом хлористый метилен (дихлор-метан) транспортируют на условиях трихлорэтилена (классификационный шифр 6113) повагонными отправками, а также наливом в железнодорожных цистернах, принадлежащих грузоотправителю (грузополучателю) в соответствии с правилами перевозок грузов.

Бочки с продуктом транспортируют на плоских деревянных поддонах по ГОСТ 9557—87 в соответствии с требованиями ГОСТ 26663—85, ГОСТ 21140—88.

Крепление груза на поддоне должно осуществляться стальной или капроновой лентой по ГОСТ 21650—76. Масса груза в пакете не должна превышать грузоподъемности поддона.

5.5—5.7. (Измененная редакция, Изм. № 1).

5.8. Технический хлористый метилен хранят в стальных герметичных резервуарах, а в бочках — в неотапливаемых складских помещениях или под навесом, в бочках вместимостью 275 дм3 — не более чем в два яруса, а вместимостью ПО дм3 — не более чем в 3 яруса.

6. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

6.1.    Изготовитель гарантирует соответствие хлористого Метилена требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

6.2.    Гарантийный срок хранения стабилизированного хлористого метилена — 3 мес^содня изготовления.

Редактор Л, И. Нахимова Технический редактор В. Н. Прусакова Корректор /О. Гебрук

Уч.-изд. л. 1,07, Тир. 41! экз. С 1677.

Сдано в набор 29 06.94. ГТодп. в печ. 04Д0 94. Уел. печ. л, 1,16. Уел, кр.-отт

Орден* «Знак Почета» Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14 Калужская типография стандартов, ул. Московская, 266,

ПЛР № 040138

allgosts.ru

ГОСТ 9968-86 – Метилен хлористый технический. Технические условия

С. 8 ГОСТ 9968—S6

где V — объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дмл, израсходованный на титрование анализируемой пробы, см*;

0,000365 — масса соляной кислоты, соответствующая 1 см* раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/ /дм3, г;

50 — объем хлористого метилена, взятый на анализ, см8; р — плотность хлористого метилена, г/см1.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 3-10-5 %.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±4-Ю~6 при доверительной вероятности Я»=0,95.

4.6—4.6.3. (Измененная редакция. Изм. М 1).

4.7. Определение массовой доли хлороргани* ческих примесей

Метод основан на прямом газохроматографическом определении примесей хлористого метила, хлористого этила, винилиден-хлорида, хлористого аллила, транс- и цис-дихлорэтилена, четыреххлористого углерода и хлороформа в техническом хлористом метилене.

Количественное определение проводят методом «внутреннего эталона» с учетом градуировочных коэффициентов.

4.7.1. Приборы и реактивы

Хроматограф серии «Цвет-100» с пламенно-ионизационным детектором или другой хроматограф, обеспечивающий необходимую чувствительность определения.

Колонка хроматографическая стальная длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм.

Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104 —88.

Термометр лабораторный с пределами измерения от 0 до 150° С.

Чашка выпарительная по ГОСТ 9147-80.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336-82.

Пипетка градуированная вместимостью 5 см*.

Колба мерная” 2—50—2 по ГОСТ 1770-74.

Микрошприц типа МШ-10.

Линейка измерительная по ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83.

Интегратор электронный.

Секундомер.

stroysvoimirukami.ru

Государственный стандарт союза сср метилен хлористый технический Технические условия

ГОСТ 9968-86

Группа Л25

Technical
methylene dichloride.

Specifications

ОКП
24 1212

Дата
введения
1988-01-01

ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением
Государственного комитета СССР по
стандартам от 19.12.86 N 4123

Постановлением Госстандарта СССР от
29.06.92 N 589 снято ограничение срока действия

ВЗАМЕН ГОСТ 9968-73

ПЕРЕИЗДАНИЕ (июнь 1994 г.) с
Изменением N 1, утвержденным в июне 1992
г. (ИУС 9-92)

Настоящий стандарт распространяется
на технический хлористый метилен
(дихлорметан), применяемый в производстве
химических волокон, кинофотопленок,
пластмасс и в других отраслях народного
хозяйства.

Формула
.

Относительная молекулярная масса (по
международным относительным атомным
массам 1987 г.) – 84,93.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1. Технические требования

1.1. Технический хлористый метилен должен
быть изготовлен в соответствии с
требованиями настоящего стандарта по
технологическому регламенту, утвержденному
в установленном порядке.

1.2. По физико-химическим показателям
технический хлористый метилен должен
соответствовать требованиям и нормам,
указанным в табл.1.

Таблица 1

Норма

Наименование показателя

Высший сорт ОКП 24 1212 0120

Первый сорт ОКП 24 1212 0130

Метод анализа

1.
Внешний вид

Бесцветная прозрачная жидкость без
механических примесей

По п.4.2

2.
Плотность при 20 °С, г/см

1,326-1,328

1,324-1,329

По ГОСТ 18995.1-73

3.
Массовая доля воды, %, не более

0,01

0,04

По п.4.3

4.
Массовая доля остатка после выпаривания,
%, не более

0,0005

0,0008

По п.4.4

5.
Массовая доля железа, %, не более

0,0001

0,0003

По п.4.5

6.
Массовая доля кислот в пересчете на
НСl, %, не более

0,0004

0,0008

По п.4.6

7.
Массовая доля хлорорганических
примесей, %, не более

0,23

1,10

По п.4.7

в том
числе массовая доля хлороформа, %, не
более

0,2

0,8

8.
Массовая доля хлористого метилена,
%, не менее

99,7

98,8

По п.4.8

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.3. По согласованию с потребителем
хлористый метилен может быть стабилизирован
не более 0,5% (по объему) метанолом по ГОСТ
2222-78 или этиловым ректификованным
спиртом по ГОСТ 18300-87 с массовой долей
основного вещества не менее 96,2%.

При этом плотность
стабилизированного продукта может быть
снижена до 1,321 г/сми массовая доля воды увеличена до 0,05%
для обоих сортов.

studfiles.net

Законы :: ГОСТ 9968-86 Метилен хлористый технический. Технические условия (с Изменением N 1)Постановление Госстандарта СССР от 19.12.1986 N 4123ГОСТ от 1986-12-19 N 9968-86

ГОСТ 9968-86

Группа Л25

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

     
     
МЕТИЛЕН ХЛОРИСТЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ

     
Технические условия

     
Technical methylene dichloride.
Specifications

     
     
ОКП 24 1212

Дата введения 1988-01-01

     ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19.12.86 N 4123
     
     Постановлением Госстандарта СССР от 29.06.92 N 589 снято ограничение срока действия
     
     ВЗАМЕН ГОСТ 9968-73
     
     ПЕРЕИЗДАНИЕ (июнь 1994 г.) с Изменением N 1, утвержденным в июне 1992 г. (ИУС 9-92)
     
     
     Настоящий стандарт распространяется на технический хлористый метилен (дихлорметан), применяемый в производстве химических волокон, кинофотопленок, пластмасс и в других отраслях народного хозяйства.
     
     Формула .
     
     Относительная молекулярная масса (по международным относительным атомным массам 1987 г.) – 84,93.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1.1. Технический хлористый метилен должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
     
     1.2. По физико-химическим показателям технический хлористый метилен должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл.1.
     
     

Таблица 1

Норма

Наименование показателя

Высший сорт ОКП 24 1212 0120

Первый сорт ОКП 24 1212 0130

Метод анализа

1. Внешний вид

Бесцветная прозрачная жидкость без механических примесей

По п.4.2

2. Плотность при 20 °С, г/см

1,326-1,328

1,324-1,329

По ГОСТ 18995.1-73

3. Массовая доля воды, %, не более

0,01

0,04

По п.4.3

4. Массовая доля остатка после выпаривания, %, не более

0,0005

0,0008

По п.4.4

5. Массовая доля железа, %, не более

0,0001

0,0003

По п.4.5

6. Массовая доля кислот в пересчете на НСl, %, не более

0,0004

0,0008

По п.4.6

7. Массовая доля хлорорганических примесей, %, не более

0,23

1,10

По п.4.7

в том числе массовая доля хлороформа, %, не более

0,2

0,8

8. Массовая доля хлористого метилена, %, не менее

99,7

98,8

По п.4.8

     
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     1.3. По согласованию с потребителем хлористый метилен может быть стабилизирован не более 0,5% (по объему) метанолом по ГОСТ 2222-78 или этиловым ректификованным спиртом по ГОСТ 18300-87 с массовой долей основного вещества не менее 96,2%.
     
     При этом плотность стабилизированного продукта может быть снижена до 1,321 г/см и массовая доля воды увеличена до 0,05% для обоих сортов.
     
     

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

     
     2.1. Хлористый метилен – трудногорючее вещество.
     
     Температура вспышки в закрытом тигле – минус 14 °С, температура самовоспламенения – 580 °С, концентрационные пределы распространения пламени: нижний () – 16,2% об., верхний () – 19,1% об.
     
     Температура самовоспламенения хлористого метилена, стабилизированного метанолом, – 535 °С, этиловым спиртом – 570 °С.
     
     Показатели пожаровзрывоопасности определяют по ГОСТ 12.1.044-89.
     
     При загорании хлористого метилена образуются хлористый водород и фосген.
     
     В условиях пожара следует применять противогаз марки КИП-8 или АСВ-2.
     
     Для тушения огня применяют воздушно-механическую пену, двуокись углерода, сухие порошки.
     
     2.2. Хлористый метилен обладает наркотическим действием, раздражает слизистые оболочки глаз и дыхательные пути, при длительном воздействии поражает печень, почки, нервную и сердечно-сосудистую системы.
     
     Предельно допустимая концентрация (ПДК) хлористого метилена в воздухе рабочей зоны – 50 мг/м, четвертый класс опасности по ГОСТ 12.1.005-88.
     
     2.3. Производственные помещения должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией. Оборудование должно быть герметичным.
     
     Производственный персонал должен быть обеспечен средствами индивидуальной защиты (специальная одежда, перчатки, защитные очки, противогаз марки А или БКФ по ГОСТ 12.4.121-83).
     
     При производстве и применении хлористого метилена следует соблюдать требования по обеспечению пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.
     
     Пролитый хлористый метилен убирают с помощью песка. Загрязненный песок вывозят в отвал.
     
     Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     

3. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

     
     3.1. Технический хлористый метилен принимают партиями. Партией считают любое количество продукта, однородного по показателям качества, сопровождаемое одним документом о качестве.
     
     При транспортировании хлористого метилена в железнодорожных цистернах каждую цистерну принимают за партию.
     
     Документ о качестве должен содержать:
     
     товарный знак или наименование предприятия-изготовителя;
     
     наименование и сорт продукта;
     
     классификационный шифр 6113 по ГОСТ 19433-88;
     
     номер партии и дату изготовления;
     
     номер цистерны;
     
     количество упаковочных единиц продукции в партии;
     
     массы брутто и нетто;
     
     результаты проведенных анализов и (или) подтверждение соответствия качества продукта требованиям настоящего стандарта;
     
     обозначение настоящего стандарта.
     
     3.2. Объем выборки для проверки качества хлористого метилена – 10% упаковочных единиц продукции, но не менее трех упаковочных единиц.
     
     3.3. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному показателю проводят повторный анализ пробы, отобранной от удвоенной выборки той же партии или вновь отобранной пробы из цистерны.
     
     3.1-3.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     

4. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

     
     Общие указания по проведению анализа – по ГОСТ 27025-86.
     
     Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.
     
     Для приготовления градуировочных смесей допускается применение веществ с массовой долей основного вещества не менее 95%.
     
     Результаты анализа округляют до того десятичного знака, который указан в табл.1.
     
     4.1. Отбор проб
     
     4.1.1. Точечные пробы продукта из бочек и цистерн отбирают в соответствии с ГОСТ 2517-85. При этом из цистерны отбирают три точечные пробы с трех уровней (верхнего, среднего и нижнего), используя металлический переносной пробоотборник или бутылку в металлическом каркасе (ГОСТ 2517-85, черт.5 и 6). Для отбора пробы из бочки используют пробоотборную трубку (ГОСТ 2517-85, черт.8), стеклянную или металлическую трубку диаметром 15-20 мм с оттянутым концом.
     
     Точечные пробы (равные по объему) соединяют, перемешивают и отбирают среднюю пробу объемом не менее 1 дм.
     
     Среднюю пробу помещают в чистую сухую склянку с пришлифованной пробкой или завинчивающейся крышкой, на склянку наклеивают этикетку с указанием наименования предприятия-изготовителя, наименования и сорта продукта, номера партии, даты отбора пробы, фамилии лица, отобравшего пробу.
     
     Разд.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     4.1.2, 4.1.3. (Исключены, Изм. N 1).
     
     4.2. Определение внешнего вида
     
     Внешний вид хлористого метилена определяют просмотром в проходящем свете столба жидкости, налитой в цилиндр 1(3)-100-2 по ГОСТ 1770-74 до отметки 100 см, на белом фоне листа бумаги.
     
     4.3. Определение массовой доли воды
     
     Массовую долю воды определяют по ГОСТ 14870-77 с реактивом Фишера или по ГОСТ 24614-81.
     
     При разногласиях в оценке массовой доли воды определение проводят по ГОСТ 14870-77 электрометрическим титрованием.
     
     4.4. Определение массовой доли остатка после выпаривания
     
     Массовую долю остатка после выпаривания определяют по ГОСТ 27026-86. При этом анализируемую пробу объемом 600 смотмеривают цилиндром вместимостью 1000 см (ГОСТ 1770-74) и упаривают частями в платиновой чашке (ГОСТ 6563-75) или кварцевой чаше (ГОСТ 19908-90) на горячей водяной бане.
     
     Массовую долю остатка после выпаривания () в процентах вычисляют по формуле
     

,

где  – масса остатка после выпаривания, г;
     
      – объем анализируемой пробы, см;
     
      – плотность продукта при температуре 20 °С, г/см.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00006% для продукта высшего и первого сортов.
     
     Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±0,0001% при доверительной вероятности =0,95.
     
     Допускается проводить определение при объеме продукта 150-160 см.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00015% для продукта высшего сорта и 0,00025% для продукта первого сорта.
     
     Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±0,0004% при доверительной вероятности =0,95.
     
     При разногласиях в оценке массовой доли остатка после выпаривания определение проводят при испарении 600 см продукта.
     
     Остаток сохраняют для определения массовой доли железа.
     
     4.2-4.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     4.4.1-4.4.4. (Исключены, Изм. N 1).
     
     4.5. Определение массовой доли железа
     
     Массовую долю железа определяют по ГОСТ 10555-75 сульфосалициловым методом. При этом к сухому остатку, полученному в п.4.4, приливают 5 см концентрированной соляной кислоты, 1-2 капли серной кислоты (ГОСТ 4204-77) и нагревают до полного его растворения.
     
     После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доводят объем водой до метки и перемешивают (раствор А).
     
     Анализируемую пробу готовят следующим образом:
     
     если раствор А приготовлен из остатка после выпаривания пробы объемом 600 см, при приготовлении анализируемой пробы отбирают 10 см раствора А для продукта высшего сорта или 2,5 см для продукта первого сорта, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см и доводят объем раствора водой до 20 см.
     
     если раствор А приготовлен из остатка после выпаривания пробы объемом 150-160 см, при приготовлении анализируемой пробы отбирают соответственно 25 и 8 см раствора А.
     
     Массовую долю железа () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где   – масса железа, найденная по градуировочному графику, мг;
     
      – плотность хлористого метилена, г/см;
     
      – объем раствора А, взятый для анализа, см.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00002% для продукта высшего сорта и 0,00005% для продукта первого сорта.
     
     Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±0,00001% для продукта высшего сорта и ±0,00003% для продукта первого сорта при доверительной вероятности =0,95.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     4.5.1-4.5.3. (Исключены, Изм. N 1).
     
     4.5.4. Обработка результатов
     
     Массовую долю железа () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где – масса железа, найденная по градуировочному графику, мкг;
    
       – плотность хлористого метилена, г/см.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,1·10% для диапазона измерений (0,3-7,0)·10% при доверительной вероятности =0,95.
     
     Допускаемые расхождения между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должны превышать 1·10% для диапазона (0,3-1,0)·10% и 3·10 для диапазона (1,0-7,0)·10% при доверительной вероятности =0,95.
     
     Результаты округляют с точностью до пятого десятичного знака.
     
     4.6. Определение массовой доли кислот в пересчете на HCl
     
     4.6.1. Аппаратура, реактивы, растворы
     
     Бюретка вместимостью 2,5 и 10 см с ценой деления 0,05 см.
     
     Цилиндр по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 см.
     
     Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336-82.
     
     Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 нейтрализованная по смешанному индикатору (к 100 см воды добавляют 1 см раствора смешанного индикатора).
     
     Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х. ч., раствор концентрации  (NaOH)=0,01 моль/дм готовят и устанавливают коэффициент поправки по ГОСТ 25794.1-83.
     
     Смешанный индикатор (бромкрезоловый зеленый, метиловый красный), готовят по ГОСТ 4919.1-77.
     
     Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта.
     
     4.6.2. Проведение анализа
     
     50 см анализируемого продукта помещают в делительную воронку, добавляют 50 см воды, встряхивают (2,0±0,5) мин и дают отстояться. Водный слой переносят в коническую колбу, прибавляют 4-5 капель смешанного индикатора и титруют раствором гидроокиси натрия до перехода розовой окраски раствора в зеленую.
     
     4.6.3. Обработка результатов
     
     Массовую долю кислот в пересчете на НСl () в процентах вычисляют по формуле
     

,

где  – объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дм, израсходованный на титрование анализируемой пробы, см;
     
     0,000365 – масса соляной кислоты, соответствующая 1 см раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дм, г;
     
     50 – объем хлористого метилена, взятый на анализ, см;
     
      – плотность хлористого метилена, г/см.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 3·10%.
     
     Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±4·10 при доверительной вероятности =0,95.
     
     4.6-4.6.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     4.7. Определение массовой доли хлорорганических примесей
     
     Метод основан на прямом газохроматографическом определении примесей хлористого метила, хлористого этила, винилиденхлорида, хлористого аллила, транс- и цис-дихлорэтилена, четыреххлористого углерода и хлороформа в техническом хлористом метилене.
     
     Количественное определение проводят методом “внутреннего эталона” с учетом градуировочных коэффициентов.
     
     4.7.1. Приборы и реактивы
     
     Хроматограф серии “Цвет-100” с пламенно-ионизационным детектором или другой хроматограф, обеспечивающий необходимую чувствительность определения.
     
     Колонка хроматографическая стальная длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм.
     
     Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-88.
     
     Термометр лабораторный с пределами измерения от 0 до 150 °С.
     
     Чашка выпарительная по ГОСТ 9147-80.
     
     Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336-82.
     
     Пипетка градуированная вместимостью 5 см.
     
     Колба мерная 2-50-2 по ГОСТ 1770-74.
     
     Микрошприц типа МШ-10.
     
     Линейка измерительная по ГОСТ 427-75.
     
     Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83.
     
     Интегратор электронный.
     
     Секундомер.
     
     Зажимное устройство, показанное на черт.1, или другой конструкции.
     
     

Зажимное устройство для пенициллинового флакона

1 – металлическая пластинка; 2 – резиновая прокладка; 3 – полиэтиленовая прокладка; 4 – стяжные болты;
5 – пенициллиновый флакон; 6 – металлическая прокладка; 7 – полиэтиленовая прокладка

Черт.1

     
     Газ-носитель – азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или гелий газообразный марки А по ТУ 51-940-80.
     
     Водород по ГОСТ 3022-80 марки А или Б или водород электролизный от генератора водорода СГС-2.
     
     Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.
     
     Цветохром 3К ДМДХС, модифицированный носитель для хроматографии, или другой носитель с частицами размером 0,25-0,315 мм.
     
     Трифенилфосфат или трикрезилфосфат (неподвижная фаза для хроматографии).
     
     Ацетон технический по ГОСТ 2768-84.
     
     Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 или вода эквивалентной чистоты.
     
     Хлористый метилен для хроматографии. В случае отсутствия этого продукта технический хлористый метилен очищают ректификацией. Чистоту проверяют хроматографированием в условиях проведения анализа при объеме пробы 3 мм. На хроматограмме должны отсутствовать пики примесей.
     
     Метил хлористый по ГОСТ 12794-80.
     
     Этил хлористый по ГОСТ 2769-78.
     
     Винилиденхлорид технический по ТУ 6-01-19-90.
     
     Аллил хлористый по ТУ 6-09-3827-74.
     
     Транс-дихлорэтилен, транс- и цис-дихлорэтилен можно выделить при разгонке на ректификационной колонне двухлористого ацетилена (смеси цис- и транс-форм).
     
     Хлороформ по ГОСТ 20015-88, высший сорт.
     
     Углерод четыреххлористый по ГОСТ 4-84, высший сорт.
     
     Трихлорэтилен технический по ГОСТ 9976-83.
     
     Поглотитель химический известковый ХП-И по ГОСТ 6755-88.
     
     4.7.2. Условия проведения анализа
     
     Температура термостата колонок – (55±3) °С.
     
     Температура испарителя – (100±10) °С.
     
     Длина хроматографической колонки – 3 м.
     
     Объемный расход газа-носителя азота – (15±3) см/мин.
     
     Объемный расход водорода – (25±5) см/мин.
     
     Объемный расход воздуха – (250±50) см/мин.
     
     Скорость движения диаграммной ленты – 50-60 мм/ч.
     
     Предел измерения ионизационного тока – 50·10 А.
     
     Продолжительность хроматографирования (50±5) мин.
     
     Объем вводимой пробы – 0,2-3,0 мм.
     
     Хроматограф выводят на рабочий режим по инструкции, прилагаемой к прибору.
     
     При появлении дрейфа нулевого сигнала и флуктуационных шумов нулевого сигнала, превышающих указанные в техническом описании на хроматограф, детектор следует промыть спиртом.
     
     При ухудшении разделительной способности колонки сорбент следует заменить свежеприготовленным.
     
     4.7.-4.7.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     4.7.3. Подготовка к анализу
     
     4.7.3.1. Приготовление сорбента
     
     15-20 г цветохрома 3Д ДМДХС обрабатывают в фарфоровой чашке раствором трифенилфосфата (20% от массы цветохрома) в ацетоне. Чашку со смесью подогревают на водяной бане, непрерывно помешивая ее содержимое, испаряют ацетон досуха. Испарение ведут в вытяжном шкафу.
     
     4.7.3.2. Подготовка и заполнение колонки
     
     Колонку перед заполнением промывают ацетоном, высушивают и заполняют приготовленным сорбентом под вакуумом, уплотняя сорбент вибратором или легким постукиванием.
     
     Заполненную колонку устанавливают в термостате хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 3-4 ч при температуре 120 °С. После этого колонку присоединяют к детектору.
     
     4.7.3.3. Градуировка хроматографа
     
     Исходные вещества, являющиеся примесями, предварительно проверяют на чистоту по описываемой методике и считают удовлетворяющими требованиям, если на хроматограмме основной пик выходит на всю шкалу, а пики примесей отсутствуют. При необходимости очищают перегонкой на ректификационной колонке.
     
     Для определения градуировочных коэффициентов готовят несколько искусственных смесей, состоящих из хлористого метилена и следующих примесей: хлористого метила, хлористого этила, винилиденхлорида, хлористого аллила, транс-дихлорэтилена, цис-дихлорэтилена, четыреххлористого углерода с массовыми долями 0,005-0,100%, хлороформа с массовой долей 0,01-1,00% с добавлением трихлорэтилена (внутреннего эталона) с массовой долей 0,001-0,1%.
     
     Для этого 8-10 г хлористого метилена взвешивают в пенициллиновом флаконе и в него микрошприцем через резиновую мембрану и полиэтиленовую прокладку поочередно добавляют примеси и трихлорэтилен, взвешивая смесь после каждого добавления (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака). Для закрепления мембраны и прокладки применяют зажимное устройство.
     
     Хлористый метил предварительно сжижают в ловушке, а микрошприц, используемый для введения хлористого метила и хлористого этила в смесь, охлаждают, помещая его в емкость с сухим льдом так, чтобы игла была снаружи. Смеси с массовыми долями примесей менее 0,1% готовят разбавлением хлористым метиленом приготовленной смеси.
     
     Относительная погрешность приготовления градуировочных смесей не должна превышать ±2,5%. 0,2-3 мм смеси отбирают микрошприцем, вводят в испаритель прибора, хроматографируют и градуировочные коэффициенты каждой примеси () вычисляет по формуле
     

,

где  – площадь пика “внутреннего эталона”, мм;
     
      – масса “внутреннего эталона”, г;
          
      – площадь пика определяемой примеси, мм;
     
      – масса примеси в искусственной смеси, г.
     
     Площадь пиков вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты. Допускается определять площадь пика с помощью электронного интегратора.
     
     Коэффициент вычисляют как среднее арифметическое результатов анализа 4-5 смесей, каждую из которых хроматографируют не менее 5 раз.
     
     Относительная суммарная погрешность определения градуировочных коэффициентов не должна превышать ±3,5%.
     
     Градуировочные коэффициенты определяют после каждой смены сорбента в колонке.
     
     Относительное время удерживания примесей приведено в табл.3.
     
     

Таблица 3*

Наименование примесей

Относительное время удерживания

Метил хлористый

0,04

Этил хлористый

0,09

Винилиденхлорид

0,17

Аллил хлористый

0,26

Транс-дихлорэтилен

0,30

Углерод четыреххлористый

0,56

Цис-дихлорэтилен

0,65

Хлороформ

0,80

Трихлорэтилен

1,00

     
_________________
     * Табл.2. (Исключена, Изм. N 1).
     
     Хроматограмма приведена на черт.2.
     

Хроматограмма хлористого метилена технического

1 – хлористый метил: 2 – хлористый этил; 3 – винилиденхлорид; 4 – хлористый аллил; 5 – транс-дихлорэтилен;
6 – хлористый метилен; 7 – четыреххлористый углерод; 8 – цис-дихлорэтилен;
9 – хлороформ; 10 – трихлорэтилен

Черт.2

     
     4.7.4. Проведение анализа
     
     При использовании в качестве стабилизатора этилового спирта перед проведением анализа пробу необходимо отмыть от стабилизатора,
     
     Для этого 25 см хлористого метилена и 15 см дистиллированной воды помещают в делительную воронку вместимостью 50 сми встряхивают на механической мешалке в течение 10 мин. Затем смеси дают отстояться в течение 3-5 мин и отделяют хлористый метилен от воды. Операцию отмывки повторяют 2-3 раза, а затем хлористый метилен высушивают над химическим известковым поглотителем ХП-И или хлористым кальцием.
     
     7-10 г анализируемого хлористого метилена взвешивают в пенициллиновом флаконе (результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака) и добавляют 0,010-0,020 г трихлорэтилена. 1-5 см полученной смеси отбирают пипеткой, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см и разбавляют до метки анализируемым продуктом. 0,2-3 мм разбавленной смеси вводят микрошприцем в испаритель хроматографа и затем снимают хроматограмму при условиях, описанных выше.
     
     4.7.5. Обработка результатов
     
     Массовую долю каждой примеси () в процентах вычисляют по формуле
     

,

где  – градуировочный коэффициент определяемой примеси;
     
     ,  – площадь пика определяемой примеси и внутреннего эталона соответственно, мм;
     
      – масса введенного в пробу внутреннего эталона, г;
     
      – масса анализируемого продукта, г;
     
      – объем смеси, взятый для разбавления, см;
     
      – конечный объем разбавленной смеси (объем мерной колбы), см.
     
     Массовую долю суммы хлорорганических примесей () в процентах рассчитывают, суммируя измеренные массовые доли каждой примеси:
     

.

     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,004% при определении хлороформа и 0,005% при определении суммы хлорорганических примесей для продуктов высшего и первого сортов.
     
     Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа при определении хлороформа ±0,01% и ±0,04%, суммы хлороорганических примесей ±0,03 и ±0,18%, метиленхлорида ±0,04 и 0,20% для продукта высшего и первого сортов соответственно при доверительной вероятности =0,95.
     
     4.8. Определение массовой доли хлористого метилена
     
     Массовую долю хлористого метилена () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  – массовая доля воды, %, найденная по п.4.3.
     
      – сумма массовых долей примесей, определенных хроматографически, %, найденный по п.4.7.5.
     
     4.7.3.3-4.8. (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     4.9-4.10.2. (Исключены, Изм. N 1).
     
     

5. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

     
     5.1. Технический хлористый метилен заливают в специально выделенные железнодорожные цистерны с верхним сливом, в стальные сварные толстостенные бочки по ГОСТ 17366-80 типа I вместимостью 110 и 275 дм, изготовленные из стали толщиной 3 мм.
     
     Упаковка технического хлористого метилена должна соответствовать ГОСТ 26319-84.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     5.2. Уровень заполнения цистерн и степень заполнения бочек вычисляют с учетом полной вместимости цистерн и бочек и объемного расширения продукта при возможном перепаде температур в пути следования.
     
     5.3. Наливные люки цистерн и горловины бочек должны быть герметизированы прокладками из фторопласта по ГОСТ 10007-80, полиэтилена по ГОСТ 16337-77 или другими прокладками, стойкими к хлористому метилену.
     
     5.4. Перед заполнением бочки должны быть тщательно промыты и высушены.
     
     5.5. Транспортная маркировка – по ГОСТ 14192-77 с нанесением манипуляционного знака “Беречь от влаги”.
     
     Маркировка, характеризующая транспортную опасность груза, по ГОСТ 19433-88 (класс 6, подкласс 6.1, черт.6б, классификационный шифр 6113), серийный номер ООН 1593.
     
     5.6. Маркировка, характеризующая упакованную продукцию, должна содержать следующие данные:
     
     товарный знак и наименование предприятия-изготовителя;
     
     наименование продукта и его сорт;
     
     номер партии и дату изготовления;
     
     массу брутто и нетто;
     
     обозначение настоящего стандарта.
     
     Маркировку наносят непосредственно на каждую упаковочную единицу или на транспортный пакет.
     
     5.7. Технический хлористый метилен транспортируют в крытых транспортных средствах железнодорожным, водным, автомобильным транспортом в соответствии с правилами перевозки опасных грузов, действующими на данном виде транспорта.
     
     Железнодорожным транспортом хлористый метилен (дихлорметан) транспортируют на условиях трихлорэтилена (классификационный шифр 6113) повагонными отправками, а также наливом в железнодорожных цистернах, принадлежащих грузоотправителю (грузополучателю) в соответствии с правилами перевозок грузов.
     
     Бочки с продуктом транспортируют на плоских деревянных поддонах по ГОСТ 9557-87 в соответствии с требованиями ГОСТ 26663-85, ГОСТ 21140-88.
     
     Крепление груза на поддоне должно осуществляться стальной или капроновой лентой по ГОСТ 21650-76. Масса груза в пакете не должна превышать грузоподъемности поддона.
     
     5.5-5.7. (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     5.8. Технический хлористый метилен хранят в стальных герметичных резервуарах, а в бочках – в неотапливаемых складских помещениях или под навесом, в бочках вместимостью 275 дм – не более чем в два яруса, а вместимостью 110 дм – не более чем в 3 яруса.
     
     

6. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

     
     6.1. Изготовитель гарантирует соответствие хлористого метилена требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
     
     6.2. Гарантийный срок хранения стабилизированного хлористого метилена – 3 мес со дня изготовления.
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
М.: Издательство стандартов, 1994

law.rufox.ru

Хлористый метил технический – Справочник химика 21





    Очистка сжиженного технического хлористого метила. 390 [c.9]

    Так, хлорирование метана является методом получения технически важных веществ—хлористого метила, хлористого [c.152]

    Как видно -из приведенных уравнений, хлорирование метана приводит к образованию смеси четырех продуктов реакции—хлористого метила, хлористого метилена, хлороформа и четыреххлористого углерода . Все эти вещества имеют важное техническое значение (см. стр. 152). [c.158]








    Технический хлористый метил обычно бывает нейтральным и практически безводным. В таком виде при обычной температуре он может храниться и транспортироваться в сосудах из углеродистой стали. [c.307]

    Технический хлористый метил отгружают в чистых сухих специально оборудованных баллонах, бочках, контейнерах и железнодорожных цистернах, предназначенных для перевозки сжиженных газов. Возвращаемая для повторного наполнения тара должна иметь остаточное давление не менее 0,5 ат. В этом случае внутреннюю поверхность тары не промывают и не просушивают. Коэффициент заполнения баллонов, бочек и цистерн не более 0,8. [c.462]

    В техническом трихлориде фосфора обнаружены примеси хлористого водорода, хлористого метила, хлористого этила, ди-хлорметана, хлороформа и окситрихлорида фосфора. [c.192]

    На соотношение компонентов реакционной смеси можно влиять, изменяя условия процесса, а также вводя в подаваемый на реакцию хлористый метил водород или хлористый водород, а в состав контактной массы различные добавки (например, сурьму). Однако всегда получается сложная смесь, требующ,ая весьма тщательной ректификации для получения технически приемлемых продуктов. [c.67]

    Полученный газообразный хлористый водород можно адсорбировать или непосредственно использовать для дальнейшей переработки, например в хлористый метил [71]. Однако нельзя на основе литературных данных сделать правильный вывод о возможности использования полученного таким образом хлористого водорода для прямого синтеза органохлорсиланов, так как не указывается степень его чистоты. Очевидно, что хлористый водород, выделяющийся в процессе гидролиза органохлорсиланов, содержит кремнийорганические примеси и для использования его необходимо решение сложной технической задачи — очистки от сопровождающих примесей. Можно с уверенностью сказать, что решение этой задачи может сделать способ гидролиза с выделением газообразного хлористого водорода весьма перспективным. [c.78]

    Технический хлористый метил анализируется хроматографическим методом с использованием двух колонок первая — для определения диметилового эфира, винилхлорида и ацетилена вторая — для окиси углерода. [c.16]

    Технический хлористый метил заливают в чистые сухие специально оборудованные железнодорожные цистерны, предназначенные для перевозки сжиженных газов, баллоны и контейнеры емкостью 400, 800 и 1000 л. На каждый литр емкости тары допускается наполнять не более 0,75 кг хлористого метила. [c.17]

    В производственных условиях, а также при изучении работы различных опытных адсорбционных установок для очистки сточных вод применяли в качестве экстрагентов хлористый метил в виде насыщенных паров в смеси с жидким конденсатом, дихлорэтан, метанол, этанол, ацетон, бензол, хлорбензол, бутилацетат и др. Как видно из этого перечня, в большинстве случаев используемые экстрагенты относились к легко воспламеняющимся веществам, что препятствовало их широкому применению. Вероятно, перспективны такие дешевые растворители, как технический хлороформ, высшие спирты — отходы производства синтеза метанола, их сложные и простые эфиры. [c.223]

    Температура реакции. При высоких температурах, возникаюш,их в трудно контролируемых опытах, имело место гидрирование метильных групп до метана наряду с превращением в метиловый эфир более 45% вступающего в реакцию хлористого метила. Продукт реакции представлял собой сложную смесь олефиновых и парафиновых углеводородов. Хорошие результаты, хотя и не для всех образцов извести, достигались при температуре около 240—250°. Во всяком случае, для всех образцов извести скорость реакции всегда увеличивалась с повышением температуры. На образование нежелательного метилового эфира в опытах с образцами извести 8 и 17, кальцинирование которых производилось в глиняных горшках, небольшое повышение температуры влияло меньше, чем в опытах с образцами извести 8 и 21, кальцинированных техническим путем во вращающихся печах, в тщательно контролируемых условиях. [c.167]

    И средний состав продуктов реакция был таким же, как и в случае с применением кальцинированной в глиняных горшках извести 8 (см. табл. б). Когда температура рубашки в опыте с известью 21 была повышена до 245— 248°, то наблюдаемая температура реакции была 240— 244° и среднее количество хлористого метила, превра-ш енного в нежелательный метиловый эфир, увеличилось почти на /з, то есть до 16% (см. табл. 6). Аналогичные результаты были получены с известью 8 при кальцинировании ее техническим путем. [c.170]

    Химические свойства. Технический продукт — смесь хлорсиланов, содержащая также хлористый метил. Очень быстро гидролизуется с выделением НС1 и различных полимерных продуктов (силанов). [c.287]

    При техническом хлорировании метана целевыми продуктами процесса должны быть не только галоидопроизводные, но и хлористый водород. При растворении в воде последний дает соляную кислоту что же касается галоидозамещенных метана, то, смотря по степени охлорения, они находят весьма разнообразное применение. Хлористый метил в технологии органических веществ применяется как хороший метилирующий реагент. Кроме того, как легко сжижаемый газ (т. кип. — 24°) он может служить в качестве ценной по своей нейтральности охлаждающей жидкости для холодильных машин. Дешевый хлористый метилен мог бы найти применение как легко летучий растворитель (т. кип. 42°). Широкое применение в медицине хлороформа как наркотического средства — общеизвестно хлороформ является также прекрасным негорючим растворителем, а также исходным продуктом для многих органических синтезов. Наконец, четыреххлористый углерод находит применение не только в качестве дешевого негорючего растворителя (маслоэкстракционное и другие производства), но и в качестве противопожарного средства. Получение всех этих продуктов в большом техническом масштабе является для газовой промышленности вопросом сегодняшнего дня дешевый хлор для этой цели обеспечен. [c.769]

    Основным направлением использования абгазного хлористого водорода является разработка сбалансированных по хлору процессов, таких как получение винилхлорида прямым и окислительным хлорированием этилена и гидрохлорированием ацетилена, получение хлорметанов прямым и окислительным хлорированием метана и др. В этих случаях чистота хлористого водорода и соляной кислоты – главное условие их квалифицированной переработки. В настоящее время наиболее четко определены технические требования к качеству хлористого водорода, применяемого в ряде производств (например, для синтеза винилхлорида гидрохлорированием ацетилена)  [c.78]

    Реакция хлорирования является сильно экзотермической. Можно принять, что при этой реакции замещения количество выделяющегося тепла составляет около 24 ккал1г-мол. Тепловой эффект реакции, разумеется, зависит от природы молекулы, в которой содержится замещаемый атом водорода. При хлорировании метана до хлористого метила выделяется около 23,9 ккал1г-мол, при хлорировании же этана до хлористого этила — около 26,7 ккал1г-мол. В технических расчетах обычно принимают, что на 1 кг хлора, вступившего в реакцию с углеводородом, выделяется около 360 ккал тепла. Для отвода таких больших [c.137]

    Б ромфенилметилкарбинол. Суспензию хлористого метилмагния получают пропусканием (при охлаждении льдом) газообразного технического хлористого метила, высушенного в колонке с хлористым кальцием, в безводный эфир, покрывающий 100 г магниевых стружек. После насыщения эфира хлористым метилом охлаждающую баню удаляют, а смеси дают нагреться до комнатной температуры. Обычно при этом легко начинается реакция между хлористым метилом и магнием, но иногда приходится повторять охлаждение и насыщение хлористым метилом. Как только реакция началась, прибавляют еще 500 мл эфира, в смесь медленно пропускают хлористый метил до растворения магния. Во время реакции выделяется серый осадок. Р,сли потеря эфира вследствие уноса непрореагировавшим хлористым метилом становится очень большой, то к реакционной смеси прибавляют эфир для ее восполнения. После того как закончится об-()азование магнийорганического соединения, к охлажденному раствору медленно прибавляют раствор 600 г 2-бромбензальдегида в 1200 мл сухого эфира. После прибавления 2-бромбензальдегида реакционную смесь медленно нагревают и в заключение кипятят около часа (слабое кипение). Обычно продукт реакции выделяется на этой стадии, но если этого не произошло, то реакционную смесь оставляют стоять до выделения продукта. Затем реакционную смесь обрабатывают обычным образом. Получают 568 г (выход 87% от теорет.) бесцветной вязкой жидкости с т. кип. 91—98° (2 мм). Повторной перегонкой получают вещество с т. кип. 108,5° (6,5 мм) 1,470 лЬ 1,5702 1,5678 [29 . [c.27]

    Технически таким образом получают хлористый метил из триметиламина, а в последнее время был получен эфир диалкил-карбаминовой кислоты, для чего триалкиламины присоединялись к хлоругольно му эфиру и продукты присоединения нагревались, причем получались эфиры диалкилкарбаминовой кислоты с отщеплением галовдалкилов [c.562]

    Результаты, полученные многими исследователями, указывают на возмо ж-ность, исходя из хлора и. метана, синтезирошть с.месь хлорпроизводных. мета.на либо каталитическим, либо чисто термическим путем без добавления контактных. материалов. Трудности, связанные с процессо. м хло рирования, сказываются сильнее при попытке осуществления реакции в большом масштабе. Сильно экзотермический характер процесса вместе с корродирующими свойствами реагирующих веществ и продуктов реакции представляет собой такие трудности, которые все же. можно преодолеть при применении процесса в большом. масштабе. В настоящее врем я повидимому невозможно регулировать реакцию так, чтобы получался исключительно только один продукт, хотя в некоторых случаях повиди.мо.му ВОЗ.МОЖНО получать одно из хлорпроизводных в пре 00ладающем количестве. Так было осуществлено получение хлористого метила наряду с лишь относительно малыми количествами более высоко хлорированных соединений полное хлорирование до четыреххлористого углерода также может быть осуществлено, хотя этот процесс представляет значительные технические трудности вследствие сильного выделения тепла и необходимости применения больших количеств хлора в реакционной смеси, — условие, при котором тенденция к течению реакции со взрывом, СН + 2С., 4НС1 С, сильно возрастает. С другой стороны, не подлежит сомнению, что пока еще не известен метод такого регулирования процесса, при котором в качестве продуктов реакции получались бы хлористый метилен или хлорофор м в относительно чистом виде. [c.765]

    В зпачительной мере эта задача была решена в результате лабораторной разработки п успешного осуществления в промышленном масштабе гермнческого хлорирования метана с получением в качест1)е целеных продуктов хлористого метила, метиленхлорида, хлороформа и технической соляной кислоты. [c.329]

    Технически чистый кремний с небольшими добавками меди загружают в печь и при температуре 250—500° С пропускают над ним хлористый метил, хлористый этил или хлорбензол. Медь, находящаяся в сплаве, делает более активными молекулы галоидных алкилов, и они легко соединяются с кремнием, образуя метил-, этил- или фе-нилхлорсиланы [c.230]

    В опытах с загрузками в 5—10 граммолей большого различия между продуктами реакции не наблюдалось, когда исходным сырьем вместо чистого триметилэтилена являлась смесь 85% триметилэтилена и 15% 2-метилбу-тена-1. Технический амилен, получаемый дегидратацией спирта над окисью алюминия, содержал большее количество 2-метилбутена-1 и давал вследствие этого более высокое количество нежелательных побочных продуктов реакции. Ввиду того что в опытах с большими загрузками благодаря лучшему размешиванию и введению избытка хлористого метила в количестве 1 граммоля контроль реакции осуш ествлялся лучше, то изучение влияния высокого содержания в амилене 2-метилбутена-1 проводилось в этих условиях. По сравнению с опытами, проводимыми Б этих условиях с амиленом, содержавшим около 65% триметилэтилена, две серии опытов со 100 молями чистого триметилэтилена дали продукт с меньшим [c.151]

    Хлористый метил, монохлорметан СНзСК Газ со сладковатым запахом. В воде практически нерастворим растворяется в метиловом и этиловом спиртах. В продажу поступает в сжиженном виде и применяется как в медицине для местной анестезии при хирургических операциях, так и в технике для целей охлаждения. Находит обширное применение также для лабораторных и технических синтезов в тех случаях, когда в молекулу органического соединения хотят ввести метиловый радикал. [c.56]

    Идея использовать расщ,еиление эфиров для получения технически ценных борных полимеров не оправдала надежд, так как получаемый продукт легко гидролизуется. При нагревании ге-мет-оксифенилбордихлорида количественно отщепляется хлористый метил ц образуется твердый смолообразный остаток  [c.83]

    Это указывает на то,что комплекс ж ксилол—хло])истыи алюминий при повышенной температуре должен был бы реагироват1> главным образом с образованием 1,3,5-триметилбензола. Прихмепив технический ж-ксилол (содержащий 61% ж-ксилола) и продажный хлорпстыи алюминий, получили комплекс добавлением 540 г,хлористого алюминия к 212 г ксилола при 120°. Когда температура понизилась до 100″, бы. 1 введен хлористый метил в количестве 91 г в течение 30—60 мин. Совершенно пе выделялось хлористого водорода до тех пор, нока не было впущено около /д хлористого мо тила. Выход мезитилена, вычисленный по хлористому метилу, составлял 63% от теоретического количества. [c.99]

    Приготовление нолиметилированных бензолов при метилировании технического ксилола было изучено Смитом с сотрудниками [71]. Были изучены в качестве метилирующих реагентов бромистый метил, иодистый метил и хлористый метил и было найдено, что хлористый метил дает лучшие результаты. [c.100]

    Большую часть растворителей получают хлорированием метана, этана, пропилена, пентанов и других углеводородов. Так, хлорироваутем метана при 400° С получают хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод. Распространены в технике дихлорэтан технический С2Н4С12 (ГОСТ 1942—63) и четыреххлористый углерод ССЦ (ГОСТ 4—65), которые применяют в качестве растворителей смол, жиров, масел, полимерных материалов и каучука. [c.563]

    В соответствии с ГОСТ 3022—61 на технический газообразный водород предусматривается выпуск его трех марок — А, Б и В, получаемых соответственно А —электролизом воды, Б — железопаровым способом, В электролизом хлористых солей, конверсией метана и других углеводородных газов. [c.54]

    Реакция замещения атомов водорода в парафиновых углеводородах на галоген, открытая в 1940 г. Дюма, получила широкое применение в промышленности. Она лежит в основе промышленного способа получения хлоропроизводных метана, этана и других предельных углеводородов. Ассортимент выпускаемых в СССР и за рубежом хлоралканов непрерывно расширяется. Однако наиболее широко используются хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлористый этил, хлорпентаны и керилхлорид. Технические требования к отдельным представителям этого ряда соединений представлены в табл 19. [c.125]

    Водород технический (ГОСТ 3022-61). Выпускают трех марок А — получаемый электролизом воды Б — получаемый железопаровым способом В — получаемый электролизом хлористых солей, конверсией метана и других углеводородных газов. Состав, % объемные  [c.142]

    Продукты, полученные при хлорировании метана (или природного газа, содержащего значительные количества метана), состоят из четырех хлорпроизводных. метана, и.меющих важное техническое применение, а также из больших количеств хлористого водорода, который можно продавать или в виде соляной кислоты, или в безводном состоянии -. С экономической точки эрения казалось бы однако, что очень дешевые источники Xjiopa и метана должны были бы способствовать коммерческому успеху промышленного производства различных хлорпроизводных метана (наиболее важные из которых могут быть дешево синтезированы другим путем). В частности производство четыреххлористого углерода хлорированием требует расхода максимальных количеств хлора, хотя эго вещество является наиболее дешевым из хлорпроизводных углеводородов “з, [c.766]


chem21.info

Метиленхлорид


%h~:~%m   (%d %M %y -%D)

наши контакты:

наш адрес г. Волгограде:

125047 РФ

г. Москва,

ул. 1-я Брестская, дом № 33, строение 1, оф.2

ООО “ВХК”.

Телефон: +7(499)-348-20-79

 



metilenhlorid.pdf

МЕТИЛЕН ХЛОРИСТЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ, ГОСТ 9968-86 ХИМИЧЕСКАЯ ФОРМУЛА
CH2CI2
МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА
84.94
ВНЕШНИЙ ВИД
Бесцветная прозрачная жидкость.
СПЕЦИФИКАЦИИ
Содержание основного вещества, %, минимум 99,8
Содержание воды, %, максимум 0,018
Кислотность в пересчете на HCl, %, максимум 0,0002
ПРИМЕНЕНИЕ
Растворитель в производстве хим. волокна, кинофотопленки, пластмасс.
УПАКОВКА
Стальные бочки, железнодорожные цистерны.
ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
Любым видом крытого транспорта. Хранить в стальных герметичных резервуарах.
Гарантийный срок хранения стабилизированного продукта 3 месяца.
ОСОБЫЕ СВОЙСТВА, МЕРЫ БЕЗОПАСНОСТИ
Трудногорюч, способен образовывать взрывоопасные смеси с воздухом.При острых отравлениях свежий воздух, покой, тепло, щелочное питье.

Наименование показателей

Норма
сорт первый

Внешний вид

Бесцветная прозрачная жидкость
без механических примесей

Плотность при 200С, г-см3

1,324-1,329

Массовая доля воды,%, не более

0,04

Массовая доля остатка после выпаривания,%, не более

0,0008

Массовая доля железа,%, не более

0,0003

Массовая доля кислот в пересчете на НСI,%, не более

0,0008

Массовая доля хлорорганических примесей,%, не более
в том числе массовая доля хлороформа,%, не более

1,10
0,8

Массовая доля хлористого метилена,%, не менее

98,8

ПРИМЕЧАНИЕ: Плотность стабилизированного продукта может быть снижена до 1,321 г-см3 и массовая доля воды увеличина до 0,05%.

volgohim34.ru

ГОСТ 9968-86 Метилен хлористый технический. Технические условия (с Изменением N 1)

ГОСТ 9968-86
Группа Л25
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МЕТИЛЕН ХЛОРИСТЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ
Технические условия
Technical methylene dichloride.
Specifications
ОКП 24 1212
Дата введения 1988-01-01
ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19.12.86 N 4123
Постановлением Госстандарта СССР от 29.06.92 N 589 снято ограничение срока действия
ВЗАМЕН ГОСТ 9968-73
ПЕРЕИЗДАНИЕ (июнь 1994 г.) с Изменением N 1, утвержденным в июне 1992 г. (ИУС 9-92)
Настоящий стандарт распространяется на технический хлористый метилен (дихлорметан), применяемый в производстве химических волокон, кинофотопленок, пластмасс и в других отраслях народного хозяйства.
Формула .
Относительная молекулярная масса (по международным относительным атомным массам 1987 г.) – 84,93.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1.ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1.Технический хлористый метилен должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
1.2.По физико-химическим показателям технический хлористый метилен должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл.1.
Таблица 1

Норма
Наименование показателя Высший сорт ОКП 24 1212 0120 Первый сорт ОКП 24 1212 0130 Метод анализа
1. Внешний вид Бесцветная прозрачная жидкость без механических примесей По п.4.2
2. Плотность при 20 °С, г/см 1,326-1,328 1,324-1,329 По ГОСТ 18995.1-73
3. Массовая доля воды, %, не более 0,01 0,04 По п.4.3
4. Массовая доля остатка после выпаривания, %, не более 0,0005 0,0008 По п.4.4
5. Массовая доля железа, %, не более 0,0001 0,0003 По п.4.5
6. Массовая доля кислот в пересчете на НСl, %, не более 0,0004 0,0008 По п.4.6
7. Массовая доля хлорорганических примесей, %, не более 0,23 1,10 По п.4.7
в том числе массовая доля хлороформа, %, не более 0,2 0,8
8. Массовая доля хлористого метилена, %, не менее 99,7 98,8 По п.4.8

(Измененная редакция, Изм. N 1).
1.3.По согласованию с потребителем хлористый метилен может быть стабилизирован не более 0,5% (по объему) метанолом по ГОСТ 2222-78 или этиловым ректификованным спиртом по ГОСТ 18300-87 с массовой долей основного вещества не менее 96,2%.
При этом плотность стабилизированного продукта может быть снижена до 1,321 г/см и массовая доля воды увеличена до 0,05% для обоих сортов.
2.ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
2.1.Хлористый метилен – трудногорючее вещество.
Температура вспышки в закрытом тигле – минус 14 °С, температура самовоспламенения – 580 °С, концентрационные пределы распространения пламени: нижний () – 16,2% об., верхний () – 19,1% об.
Температура самовоспламенения хлористого метилена, стабилизированного метанолом, – 535 °С, этиловым спиртом – 570 °С.
Показатели пожаровзрывоопасности определяют по ГОСТ 12.1.044-89.
При загорании хлористого метилена образуются хлористый водород и фосген.
В условиях пожара следует применять противогаз марки КИП-8 или АСВ-2.
Для тушения огня применяют воздушно-механическую пену, двуокись углерода, сухие порошки.
2.2.Хлористый метилен обладает наркотическим действием, раздражает слизистые оболочки глаз и дыхательные пути, при длительном воздействии поражает печень, почки, нервную и сердечно-сосудистую системы.
Предельно допустимая концентрация (ПДК) хлористого метилена в воздухе рабочей зоны – 50 мг/м, четвертый класс опасности по ГОСТ 12.1.005-88.
2.3.Производственные помещения должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией. Оборудование должно быть герметичным.
Производственный персонал должен быть обеспечен средствами индивидуальной защиты (специальная одежда, перчатки, защитные очки, противогаз марки А или БКФ по ГОСТ 12.4.121-83).
При производстве и применении хлористого метилена следует соблюдать требования по обеспечению пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.
Пролитый хлористый метилен убирают с помощью песка. Загрязненный песок вывозят в отвал.
Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3.ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
3.1.Технический хлористый метилен принимают партиями. Партией считают любое количество продукта, однородного по показателям качества, сопровождаемое одним документом о качестве.
При транспортировании хлористого метилена в железнодорожных цистернах каждую цистерну принимают за партию.
Документ о качестве должен содержать:
товарный знак или наименование предприятия-изготовителя;
наименование и сорт продукта;
классификационный шифр 6113 по ГОСТ 19433-88;
номер партии и дату изготовления;
номер цистерны;
количество упаковочных единиц продукции в партии;
массы брутто и нетто;
результаты проведенных анализов и (или) подтверждение соответствия качества продукта требованиям настоящего стандарта;
обозначение настоящего стандарта.
3.2.Объем выборки для проверки качества хлористого метилена – 10% упаковочных единиц продукции, но не менее трех упаковочных единиц.
3.3.При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному показателю проводят повторный анализ пробы, отобранной от удвоенной выборки той же партии или вновь отобранной пробы из цистерны.
3.1-3.3.(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.МЕТОДЫ АНАЛИЗА
Общие указания по проведению анализа – по ГОСТ 27025-86.
Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.
Для приготовления градуировочных смесей допускается применение веществ с массовой долей основного вещества не менее 95%.
Результаты анализа округляют до того десятичного знака, который указан в табл.1.
4.1.Отбор проб
4.1.1.Точечные пробы продукта из бочек и цистерн отбирают в соответствии с ГОСТ 2517-85. При этом из цистерны отбирают три точечные пробы с трех уровней (верхнего, среднего и нижнего), используя металлический переносной пробоотборник или бутылку в металлическом каркасе (ГОСТ 2517-85, черт.5 и 6). Для отбора пробы из бочки используют пробоотборную трубку (ГОСТ 2517-85, черт.8), стеклянную или металлическую трубку диаметром 15-20 мм с оттянутым концом.
Точечные пробы (равные по объему) соединяют, перемешивают и отбирают среднюю пробу объемом не менее 1 дм.
Среднюю пробу помещают в чистую сухую склянку с пришлифованной пробкой или завинчивающейся крышкой, на склянку наклеивают этикетку с указанием наименования предприятия-изготовителя, наименования и сорта продукта, номера партии, даты отбора пробы, фамилии лица, отобравшего пробу.
Разд.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4.1.2, 4.1.3. (Исключены, Изм. N 1).
4.2.Определение внешнего вида
Внешний вид хлористого метилена определяют просмотром в проходящем свете столба жидкости, налитой в цилиндр 1(3)-100-2 по ГОСТ 1770-74 до отметки 100 см, на белом фоне листа бумаги.
4.3.Определение массовой доли воды
Массовую долю воды определяют по ГОСТ 14870-77 с реактивом Фишера или по ГОСТ 24614-81.
При разногласиях в оценке массовой доли воды определение проводят по ГОСТ 14870-77 электрометрическим титрованием.
4.4.Определение массовой доли остатка после выпаривания
Массовую долю остатка после выпаривания определяют по ГОСТ 27026-86. При этом анализируемую пробу объемом 600 смотмеривают цилиндром вместимостью 1000 см (ГОСТ 1770-74) и упаривают частями в платиновой чашке (ГОСТ 6563-75) или кварцевой чаше (ГОСТ 19908-90) на горячей водяной бане.
Массовую долю остатка после выпаривания () в процентах вычисляют по формуле
,
где – масса остатка после выпаривания, г;
– объем анализируемой пробы, см;
– плотность продукта при температуре 20 °С, г/см.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00006% для продукта высшего и первого сортов.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±0,0001% при доверительной вероятности =0,95.
Допускается проводить определение при объеме продукта 150-160 см.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00015% для продукта высшего сорта и 0,00025% для продукта первого сорта.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±0,0004% при доверительной вероятности =0,95.
При разногласиях в оценке массовой доли остатка после выпаривания определение проводят при испарении 600 см продукта.
Остаток сохраняют для определения массовой доли желе
за.
4.2-4.4.(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.4.1-4.4.4.(Исключены, Изм. N 1).
4.5.Определение массовой доли железа
Массовую долю железа определяют по ГОСТ 10555-75 сульфосалициловым методом. При этом к сухому остатку, полученному в п.4.4, приливают 5 см концентрированной соляной кислоты, 1-2 капли серной кислоты (ГОСТ 4204-77) и нагревают до полного его растворения.
После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доводят объем водой до метки и перемешивают (раствор А).
Анализируемую пробу готовят следующим образом:
если раствор А приготовлен из остатка после выпаривания пробы объемом 600 см, при приготовлении анализируемой пробы отбирают 10 см раствора А для продукта высшего сорта или 2,5 см для продукта первого сорта, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см и доводят объем раствора водой до 20 см.
если раствор А приготовлен из остатка после выпаривания пробы объемом 150-160 см, при приготовлении анализируемой пробы отбирают соответственно 25 и 8 см раствора А.
Массовую долю железа () в процентах вычисляют по формуле
,
где – масса железа, найденная по градуировочному графику, мг;
– плотность хлористого метилена, г/см;
– объем раствора А, взятый для анализа, см.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00002% для продукта высшего сорта и 0,00005% для продукта первого сорта.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±0,00001% для продукта высшего сорта и ±0,00003% для продукта первого сорта при доверительной вероятности =0,95.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.5.1-4.5.3.(Исключены, Изм. N 1).
4.5.4.Обработка результатов
Массовую долю железа () в процентах вычисляют по формуле
,
где – масса железа, найденная по градуировочному графику, мкг;
– плотность хлористого метилена, г/см.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,1·10% для диапазона измерений (0,3-7,0)·10% при доверительной вероятности =0,95.
Допускаемые расхождения между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должны превышать 1·10% для диапазона (0,3-1,0)·10% и 3·10 для диапазона (1,0-7,0)·10% при доверительной вероятности =0,95.
Результаты округляют с точностью до пятого десятичного з
нака.
4.6.Определение массовой доли кислот в пересчете на HCl
4.6.1.Аппаратура, реактивы, растворы
Бюретка вместимостью 2,5 и 10 см с ценой деления 0,05 см.
Цилиндр по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 см.
Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336-82.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 нейтрализованная по смешанному индикатору (к 100 см воды добавляют 1 см раствора смешанного индикатора).
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х. ч., раствор концентрации (NaOH)=0,01 моль/дм готовят и устанавливают коэффициент поправки по ГОСТ 25794.1-83.
Смешанный индикатор (бромкрезоловый зеленый, метиловый красный), готовят по ГОСТ 4919.1-77.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта
.
4.6.2.Проведение анализа
50 см анализируемого продукта помещают в делительную воронку, добавляют 50 см воды, встряхивают (2,0±0,5) мин и дают отстояться. Водный слой переносят в коническую колбу, прибавляют 4-5 капель смешанного индикатора и титруют раствором гидроокиси натрия до перехода розовой окраски раствора в зеленую.
4.6.3.Обработка результатов
Массовую долю кислот в пересчете на НСl () в процентах вычисляют по формуле
,
где – объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дм, израсходованный на титрование анализируемой пробы, см;
0,000365 – масса соляной кислоты, соответствующая 1 см раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дм, г;
50 – объем хлористого метилена, взятый на анализ, см;
– плотность хлористого метилена, г/см.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 3·10%.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±4·10 при доверительной вероятности =
0,95.
4.6-4.6.3.(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.7.Определение массовой доли хлорорганических примесей
Метод основан на прямом газохроматографическом определении примесей хлористого метила, хлористого этила, винилиденхлорида, хлористого аллила, транс- и цис-дихлорэтилена, четыреххлористого углерода и хлороформа в техническом хлористом метилене.
Количественное определение проводят методом “внутреннего эталона” с учетом градуировочных коэффициентов.
4.7.1.Приборы и реактивы
Хроматограф серии “Цвет-100” с пламенно-ионизационным детектором или другой хроматограф, обеспечивающий необходимую чувствительность определения.
Колонка хроматографическая стальная длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм.
Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-88.
Термометр лабораторный с пределами измерения от 0 до 150 °С.
Чашка выпарительная по ГОСТ 9147-80.
Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336-82.
Пипетка градуированная вместимостью 5 см.
Колба мерная 2-50-2 по ГОСТ 1770-74.
Микрошприц типа МШ-10.
Линейка измерительная по ГОСТ 427-75.
Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83.
Интегратор электронный.
Секундомер.
Зажимное устройство, показанное на черт.1, или другой конструкции.
Зажимное устройство для пенициллинового флакона

1 – металлическая пластинка; 2 – резиновая прокладка; 3 – полиэтиленовая прокладка; 4 – стяжные болты;
5 – пенициллиновый флакон; 6 – металлическая прокладка; 7 – полиэтиленовая прокладка
Черт.1
Газ-носитель – азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или гелий газообразный марки А по ТУ 51-940-80.
Водород по ГОСТ 3022-80 марки А или Б или водород электролизный от генератора водорода СГС-2.
Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.
Цветохром 3К ДМДХС, модифицированный носитель для хроматографии, или другой носитель с частицами размером 0,25-0,315 мм.
Трифенилфосфат или трикрезилфосфат (неподвижная фаза для хроматографии).
Ацетон технический по ГОСТ 2768-84.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 или вода эквивалентной чистоты.
Хлористый метилен для хроматографии. В случае отсутствия этого продукта технический хлористый метилен очищают ректификацией. Чистоту проверяют хроматографированием в условиях проведения анализа при объеме пробы 3 мм. На хроматограмме должны отсутствовать пики примесей.
Метил хлористый по ГОСТ 12794-80.
Этил хлористый по ГОСТ 2769-78.
Винилиденхлорид технический по ТУ 6-01-19-90.
Аллил хлористый по ТУ 6-09-3827-74.
Транс-дихлорэтилен, транс- и цис-дихлорэтилен можно выделить при разгонке на ректификационной колонне двухлористого ацетилена (смеси цис- и транс-форм).
Хлороформ по ГОСТ 20015-88, высший сорт.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 4-84, высший сорт.
Трихлорэтилен технический по ГОСТ 9976-83.
Поглотитель химический известковый ХП-И по ГОСТ 6755-88.
4.7.2.Условия проведения анализа
Температура термостата колонок – (55±3) °С.
Температура испарителя – (100±10) °С.
Длина хроматографической колонки – 3 м.
Объемный расход газа-носителя азота – (15±3) см/мин.
Объемный расход водорода – (25±5) см/мин.
Объемный расход воздуха – (250±50) см/мин.
Скорость движения диаграммной ленты – 50-60 мм/ч.
Предел измерения ионизационного тока – 50·10 А.
Продолжительность хроматографирования (50±5) мин.
Объем вводимой пробы – 0,2-3,0 мм.
Хроматограф выводят на рабочий режим по инструкции, прилагаемой к прибору.
При появлении дрейфа нулевого сигнала и флуктуационных шумов нулевого сигнала, превышающих указанные в техническом описании на хроматограф, детектор следует промыть спиртом.
При ухудшении разделительной способности колонки сорбент следует заменить свежеприготовленным.
4.7.-4.7.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4.7.3.Подготовка к анализу
4.7.3.1.Приготовление сорбента
15-20 г цветохрома 3Д ДМДХС обрабатывают в фарфоровой чашке раствором трифенилфосфата (20% от массы цветохрома) в ацетоне. Чашку со смесью подогревают на водяной бане, непрерывно помешивая ее содержимое, испаряют ацетон досуха. Испарение ведут в вытяжном шкафу.
4.7.3.2.Подготовка и заполнение колонки
Колонку перед заполнением промывают ацетоном, высушивают и заполняют приготовленным сорбентом под вакуумом, уплотняя сорбент вибратором или легким постукиванием.
Заполненную колонку устанавливают в термостате хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 3-4 ч при температуре 120 °С. После этого колонку присоединяют к детектору.
4.7.3.3.Градуировка хроматографа
Исходные вещества, являющиеся примесями, предварительно проверяют на чистоту по описываемой методике и считают удовлетворяющими требованиям, если на хроматограмме основной пик выходит на всю шкалу, а пики примесей отсутствуют. При необходимости очищают перегонкой на ректификационной колонке.
Для определения градуировочных коэффициентов готовят несколько искусственных смесей, состоящих из хлористого метилена и следующих примесей: хлористого метила, хлористого этила, винилиденхлорида, хлористого аллила, транс-дихлорэтилена, цис-дихлорэтилена, четыреххлористого углерода с массовыми долями 0,005-0,100%, хлороформа с массовой долей 0,01-1,00% с добавлением трихлорэтилена (внутреннего эталона) с массовой долей 0,001-0,1%.
Для этого 8-10 г хлористого метилена взвешивают в пенициллиновом флаконе и в него микрошприцем через резиновую мембрану и полиэтиленовую прокладку поочередно добавляют примеси и трихлорэтилен, взвешивая смесь после каждого добавления (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака). Для закрепления мембраны и прокладки применяют зажимное устройство.
Хлористый метил предварительно сжижают в ловушке, а микрошприц, используемый для введения хлористого метила и хлористого этила в смесь, охлаждают, помещая его в емкость с сухим льдом так, чтобы игла была снаружи. Смеси с массовыми долями примесей менее 0,1% готовят разбавлением хлористым метиленом приготовленной смеси.
Относительная погрешность приготовления градуировочных смесей не должна превышать ±2,5%. 0,2-3 мм смеси отбирают микрошприцем, вводят в испаритель прибора, хроматографируют и градуировочные коэффициенты каждой примеси () вычисляет по формуле
,
где – площадь пика “внутреннего эталона”, мм;
– масса “внутреннего эталона”, г;
– площадь пика определяемой примеси, мм;
– масса примеси в искусственной смеси, г.
Площадь пиков вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты. Допускается определять площадь пика с помощью электронного интегратора.
Коэффициент вычисляют как среднее арифметическое результатов анализа 4-5 смесей, каждую из которых хроматографируют не менее 5 раз.
Относительная суммарная погрешность определения градуировочных коэффициентов не должна превышать ±3,5%.
Градуировочные коэффициенты определяют после каждой смены сорбента в колонке.
Относительное время удерживания примесей приведено в табл.3.
Таблица 3*

Наименование примесей Относительное время удерживания
Метил хлористый 0,04
Этил хлористый 0,09
Винилиденхлорид 0,17
Аллил хлористый 0,26
Транс-дихлорэтилен 0,30
Углерод четыреххлористый 0,56
Цис-дихлорэтилен 0,65
Хлороформ 0,80
Трихлорэтилен 1,00

_________________
* Табл.2. (Исключена, Изм. N 1).
Хроматограмма приведена на черт.2.
Хроматограмма хлористого метилена технического

1 – хлористый метил: 2 – хлористый этил; 3 – винилиденхлорид; 4 – хлористый аллил; 5 – транс-дихлорэтилен;
6 – хлористый метилен; 7 – четыреххлористый углерод; 8 – цис-дихлорэтилен;
9 – хлороформ; 10 – трихлорэтилен
Черт.2
4.7.4.Проведение анализа
При использовании в качестве стабилизатора этилового спирта перед проведением анализа пробу необходимо отмыть от стабилизатора,
Для этого 25 см хлористого метилена и 15 см дистиллированной воды помещают в делительную воронку вместимостью 50 сми встряхивают на механической мешалке в течение 10 мин. Затем смеси дают отстояться в течение 3-5 мин и отделяют хлористый метилен от воды. Операцию отмывки повторяют 2-3 раза, а затем хлористый метилен высушивают над химическим известковым поглотителем ХП-И или хлористым кальцием.
7-10 г анализируемого хлористого метилена взвешивают в пенициллиновом флаконе (результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака) и добавляют 0,010-0,020 г трихлорэтилена. 1-5 см полученной смеси отбирают пипеткой, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см и разбавляют до метки анализируемым продуктом. 0,2-3 мм разбавленной смеси вводят микрошприцем в испаритель хроматографа и затем снимают хроматограмму при условиях, описанных выше.
4.7.5.Обработка результатов
Массовую долю каждой примеси () в процентах вычисляют по формуле
,
где – градуировочный коэффициент определяемой примеси;
, – площадь пика определяемой примеси и внутреннего эталона соответственно, мм;
– масса введенного в пробу внутреннего эталона, г;
– масса анализируемого продукта, г;
– объем смеси, взятый для разбавления, см;
– конечный объем разбавленной смеси (объем мерной колбы), см.
Массовую долю суммы хлорорганических примесей () в процентах рассчитывают, суммируя измеренные массовые доли каждой примеси:
.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,004% при определении хлороформа и 0,005% при определении суммы хлорорганических примесей для продуктов высшего и первого сортов.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа при определении хлороформа ±0,01% и ±0,04%, суммы хлороорганических примесей ±0,03 и ±0,18%, метиленхлорида ±0,04 и 0,20% для продукта высшего и первого сортов соответственно при доверительной вероятности =0,95.
4.8.Определение массовой доли хлористого метилена
Массовую долю хлористого метилена () в процентах вычисляют по формуле
,
где – массовая доля воды, %, найденная по п.4.3.
– сумма массовых долей примесей, определенных хроматографически, %, найденный по п.4.7.5.
4.7.3.3-4.8.(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.9-4.10.2.(Исключены, Изм. N 1).
5.УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
5.1.Технический хлористый метилен заливают в специально выделенные железнодорожные цистерны с верхним сливом, в стальные сварные толстостенные бочки по ГОСТ 17366-80 типа I вместимостью 110 и 275 дм, изготовленные из стали толщиной 3 мм.
Упаковка технического хлористого метилена должна соответствовать ГОСТ 26319-84.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.2.Уровень заполнения цистерн и степень заполнения бочек вычисляют с учетом полной вместимости цистерн и бочек и объемного расширения продукта при возможном перепаде температур в пути следования.
5.3.Наливные люки цистерн и горловины бочек должны быть герметизированы прокладками из фторопласта по ГОСТ 10007-80, полиэтилена по ГОСТ 16337-77 или другими прокладками, стойкими к хлористому метилену.
5.4.Перед заполнением бочки должны быть тщательно промыты и высушены.
5.5.Транспортная маркировка – по ГОСТ 14192-77 с нанесением манипуляционного знака “Беречь от влаги”.
Маркировка, характеризующая транспортную опасность груза, по ГОСТ 19433-88 (класс 6, подкласс 6.1, черт.6б, классификационный шифр 6113), серийный номер ООН 1593.
5.6.Маркировка, характеризующая упакованную продукцию, должна содержать следующие данные:
товарный знак и наименование предприятия-изготовителя;
наименование продукта и его сорт;
номер партии и дату изготовления;
массу брутто и нетто;
обозначение настоящего стандарта.
Маркировку наносят непосредственно на каждую упаковочную единицу или на транспортный пакет.
5.7.Технический хлористый метилен транспортируют в крытых транспортных средствах железнодорожным, водным, автомобильным транспортом в соответствии с правилами перевозки опасных грузов, действующими на данном виде транспорта.
Железнодорожным транспортом хлористый метилен (дихлорметан) транспортируют на условиях трихлорэтилена (классификационный шифр 6113) повагонными отправками, а также наливом в железнодорожных цистернах, принадлежащих грузоотправителю (грузополучателю) в соответствии с правилами перевозок грузов.
Бочки с продуктом транспортируют на плоских деревянных поддонах по ГОСТ 9557-87 в соответствии с требованиями ГОСТ 26663-85, ГОСТ 21140-88.
Крепление груза на поддоне должно осуществляться стальной или капроновой лентой по ГОСТ 21650-76. Масса груза в пакете не должна превышать грузоподъемности поддона.
5.5-5.7.(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.8.Технический хлористый метилен хранят в стальных герметичных резервуарах, а в бочках – в неотапливаемых складских помещениях или под навесом, в бочках вместимостью 275 дм – не более чем в два яруса, а вместимостью 110 дм – не более чем в 3 яруса.
6.ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ
6.1.Изготовитель гарантирует соответствие хлористого метилена требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
6.2.Гарантийный срок хранения стабилизированного хлористого метилена – 3 мес со дня изготовления.
Текст документа сверен по:
официальное издание
М.: Издательство стандартов, 1994

infocourt.ru

Отправить ответ

avatar
  Подписаться  
Уведомление о