Поливиниловый спирт растворы — Справочник химика 21
Поливиниловый спирт. …. Растворяется [c.28]В соответствии со своей химической структурой поливиниловый спирт растворим в воде, в кислотах (в том числе в фосфорной кислоте), в концентрированных водных растворах многоатомных спиртов (глицерине, гликоле, диэтиленгликоле и др.) и нерастворим в одноатомных спиртах, кетонах (ацетоне), эфирах и т. д. Таким образом, он является одним из наиболее полярных, гидрофильных л водорастворимых полимеров. [c.300]
Высокая цепь кристалличности препятствует растворению. Так. например, стереорегулярный поливиниловый спирт совершенно не растворим в воде, тогда как обычный поливиниловый спирт растворяется легко. [c.16]
Для получения полиацеталей из поливинилового спирта реакцию проводят в водной среде или в среде органического растворителя. В первом случае поливиниловый спирт растворяют в воде, раствор смешивают с альдегидом, добавляют в качестве катализатора небольшое количество сильной минеральной кислоты и перемешивают при комнатной температуре. Вначале процесс протекает в гомогенной среде, но по мере возрастания степени замещения гидроксильных групп ацетальными группами полимер утрачивает водорастворимость и выделяется из раствора в виде порошка или хлопьев. Далее реакция происходит в условиях гетерогенной среды, что усложняет проведение реакции, к тому же снижается концентрация гидроксильных групп в полимере.
Поливиниловый спирт растворим только в глицерине СНаОН—СНОН—СНаОН, гликоле СНаОН—СНаОН и воде. В смеси с глицерином он образует каучукоподобную массу. Пленки и шланги из такой смеси стойки к действию бензола и моторного топлива. [c.393]
Поливиниловый спирт растворяется в холодной воде, поэтому применяется в качестве эмульгатора водных эмульсий, а также для производства некоторых маслостойких изделий. В настоящее время его применяют еще в производстве поливинилспиртового синтетического волокна (винилон, куралон и др.). [c.472]
Поливиниловый спирт растворяют в 50 мл дистиллированной воды и при 10° С прибавляют формальдегид (количество формалина рассчиты- [c.188]
Применяемые в технике пластификаторы поливинилового спирта могут быть разделены на 1) истинные и 2) косвенные пластификаторы в первых поливиниловый спирт растворяется, во вторых в безводном состоянии не растворяется и весьма мало набухает при этом косвенные пластификаторы растворимы в воде и в водных растворах, в которых поливиниловый спирт либо растворяется, либо набухает. [c.302]
Гидролиз можно вести до разной степени замещения ацетатных групп (от 50% и более). Из частично гидролизованного поливинил-ацетата изготовляют пленки и кожзаменители. Практически полностью гидролизованный продукт — поливиниловый спирт — растворим в воде и используется в качестве эмульгатора и загустителя водных растворов. Из него готовят бензо- и маслостойкие шланги, уплотнители, а также волокно винол (винилон).
Навеску поливинилового спирта растворяют в дистиллированной воде, нагревая смесь при 60° С на водяной бане. Отдельно растворяют перекись бензоила в указанном количестве стирола, добавляют дивинилбензол и приливают смесь в охлажденный до комнатной температуры раствор поливинилового спирта. Включают мешалку, регулируя ее скорость таким образом, чтобы смесь мономеров и инициатора разбивалась на капли сферической формы. Установленную скорость мешалки поддерживают постоянной в течение всего процесса. [c.334]
Технический полимер представляет собой белый порошок с температурой стеклования 80°С. Прочность на разрыв достигает 500—600 кгс/см2, а после 5—6-кратной вытяжки — 4000— 4500 кгс/см . Поливиниловый спирт растворим в воде и концентрированных водных растворах многоатомных спиртов (глицерин, гликоль), но нерастворим в. одноатомных кетонах, эфирах и углеводородах. Продукты неполного гидролиза поливинилацетата, в котором сохранилось 50—80 мол.% ацетильных групп, уже растворимы в воде, но более теплостойки, чем поливинилацетат. Пластифицированный, например многоатомными спиртами, поливиниловый С лирт в зависимости от содержания пластификатора имеет кожеподобный или каучукообразный характер. [c.297]
Поливиниловый спирт растворяется в холодной воде. Применяется для производства волокна винилона, курилона и клея, которым склеиваются целлофановые оболочки. [c.276]
По мере омыления поливинилацетата уменьшается растворимость полимера в спирте и повышается его водорастворимость. При содержании 50% и более ацетатных групп полимер нерастворим в воде. При 40% ацетатных групп поливиниловый спирт растворяется в воде при комнатной температуре, но выпадает из растворов при подогревании до 35—40 °С. [c.129]
Благодаря наличию в макромолекуле поливинилового спирта гидроксильных групп он обладает высокой полярностью, поэтому растворим в воде и нерастворим в большинстве органических растворителей. Помимо воды, поливиниловый спирт растворим также в гликолях, в муравьиной, уксусной и фосфорной кислотах, этилендиамине и др.
Поливиниловый спирт является кристаллическим полимером. Поливиниловый спирт, содержащий менее 5% ацетатных групп, не растворяется в холодной воде, но легко растворяется в воде, нагретой до 65°С. При 40% ацетатных групп поливиниловый спирт растворяется в воде при комнатной температуре, но выпадает из раствора при повышении температуры до 35—40°С. При 50%) ацетатных групп поливиниловый спирт теряет способность растворяться в холодной и горячей воде, но растворяется в одном метиловом спирте. [c.125]
Поливиниловый спирт растворим также в гликолях, глицерине, диметилформамиде, феноле и других соединениях. Гли-коли, глицерин и фосфорная кислота могут служить пластификаторами клеевых композиций. [c.76]
Поливиниловый спирт растворяют в 100 мл дистиллированной воды в трехгорлой колбе прибора при нагревании на кипящей водяной бане. Затем охлаждают смесь до 60° С и при работающей мешалке из капельной воронки добавляют по каплям сначала масляный альдегид, фурфурол, а затем раствор п-толуолсульфокислоты, растворенной в небольшом количестве дистиллированной воды. При 60° ведут реакцию 5 ч. [c.196]
Поливиниловый спирт растворяют в дистиллированной воде (в соотношении 1 10) в четырехгорлой колбе прибора при нагревании на кипящей водяной бане. Затем температуру понижают
www.chem21.info
Переработка отходов поливинилового спирта
ВВЕДЕНИЕ
ПВС — продукт омыления ПВА в спиртовых растворах в присутствии щелочных или кислотных катализаторов — представляет собой порошок белого или слегка желтоватого цвета, растворимый в воде. Промышленностью выпускается несколько марок ПВС, отличающихся по молекулярной массе и степени омыления. Марки с содержанием ацетатных групп от 3 до 27 % (масс.) принято называть сольварами. Омыление ПВА проводят в основном в метаноле, метнладетате или этаноле (для марок медицинского и пищевого назначения) в присутствии щелочи как периодическим, так и непрерывным методом.
Глава 1. СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА
ПВС — продукт омыления ПВА в спиртовых растворах в присутствии щелочных или кислотных катализаторов — представляет собой порошок белого или слегка желтоватого цвета, растворимый в воде. Промышленностью выпускается несколько марок ПВС, отличающихся по молекулярной массе и степени омыления. Марки с содержанием ацетатных групп от 3 до 27 % (масс.) принято называть сольварами. Омыление ПВА проводят в основном в метаноле, метнладетате или этаноле (для марок медицинского и пищевого назначения) в присутствии щелочи как периодическим, так и непрерывным методом.
В процессе производства порошкового ПВС периодическим способом вода используется на охлаждение реакционных смесей и оборудования, на промывку оборудования — омылителей, центрифуги и т. д. и для смыва полов. Если порошкообразный ПВС предназначен для переработки в поливинилацетали, то его растворяют в воде до получения 8—10 %- ного раствора. При этом вода (деминерализованная) используется как составная часть продукта.
Раствор поливинилацетата в этиловом спирте из мерника 2 и серную кислоту из мерника / сливают в омылитель 3, представляющий собой эмалированный реактор, снабженный паровой рубашкой, пропеллерной мешалкой и обратным холодильником 4. Процесс кислотного омыления протекает при температуре кипения спиртовой смеси или несколько более низкой в течение 8—24 ч.
При щелочном гидролизе сначала образуется гель, который после добавления новых порций катализатора (спиртового раствора щелочи) распадается. Это сопровождается образованием дисперсии поливинилового спирта. Процесс протекает при 30—35°С, а в конце омыления на короткое время смесь доводится до кипения.
Поливиниловый спирт отделяют от метилового спирта и мети-лацетата в центрифуге 7, куда с помощью насоса 6 реакционная смесь отдельными порциями подается из лавера 5. После фильтрации поливиниловый спирт в центрифуге 7 и во втором лавере 5 многократно очищается метиловым спиртом, подаваемым из мерника 5, от серной кислоты (при кислотном гидролизе) и от уксуснонатриевой соли (при щелочном гидролизе). Поливиниловый спирт, полученный омылением полимера в присутствии серной кислоты, стабилизируют, промывая его содовым раствором. Маточный раствор собирается в сборнике 15, из которого подается на переработку.
Загрязненный метиловый спирт, используемый для промывки поливинилового спирта, собирается в сборники, причем спирт от первых промывок сливается в сборник 18, а от конечных промывок— в сборник 20. Загрязненный спирт из сборника /5 поступает на ректификацию, а промытый порошок в вакуум-сушилку 21, где высушивается при температуре 60°С.
Операцию омыления и ректификацию производят на установке, состоящей из перегонного куба 13, ректификационной колонны 10, дефлегматора //, холодильника 12 и приемника 14. Необходимый раствор щелочи поступает в куб, проходя через мерник 9. Чистый метиловый спирт сливается из приемника 14 в сборник 16, откуда он передается в мерник 8 при помощи центробежного насоса 17.
В зависимости от условий омыления поливиниловый спирт выпадает из раствора в виде порошка, хлопьев, нитей или пленки. По мере омыления поливинилацетата уменьшается растворимость полимера в спирте и повышается его водорастворимость.
Поливиниловый спирт является кристаллическим полимером. Поливиниловый спирт, содержащий менее 5% ацетатных групп, не растворяется в холодной воде, но легко растворяется в воде, нагретой до 65°С. При 4О°/о ацетатных групп поливиниловый спирт растворяется в воде при комнатной температуре, но выпадает из раствора при повышении температуры до 35—40°С. При 50% ацетатных групп поливиниловый спирт теряет способность растворяться в холодной и горячей воде, но растворяется в одном метиловом спирте.
Пленки поливинилового спирта, полученные из водных растворов, прозрачны, характеризуются высокой прочностью, стойкостью к истиранию и высокой газопроницаемостью.
Особо ценным свойством поливинилового спирта является его исключительная стойкость к действию масел, жиров и большинства органических растворителей. Под влиянием тепла поливиниловый спирт начинает существенно изменяться лишь с температуры 150— 160°С. Наиболее интересной и широко применяемой в технике реакцией поливинилового спирта является реакция конденсации его с альдегидами. В результате этой реакции образуются поливинилацетали.
Растворимость поливинилового спирта в воде является ценным свойством, но в ряде случаев требуется нерастворимый в воде поливиниловый спирт. Водонерастворимость спирта достигается различными способами: нагреванием его выше 220°С, введением фосфорной кислоты, обработкой формальдегидом, «сшивкой» с помощью органических веществ и т. д.
Поливиниловый спирт имеет следующие показатели: плотность 1200—1300 кг/м3, показатель преломления 1,49—1,53, предел прочности при растяжении 60—120 МПа, температуру стеклования 85°С, теплостойкость по Вика 120°С, коэффициент линейного расширения (7—12)10~6, высокое сопротивление истиранию (в 10 раз больше, чем у резины), низкую газопроницаемость (в 20 раз меньше, чем у резины).
Основные области применения поливинилового спирта —- изготовление бензино- и бензолостойких шлангов, прокладок и листов; он служит эмульгатором в процессах полимеризации; применяется в качестве полупродукта для производства поливинилацеталей, волокон, пленок и клеев. В строительной технике этот ценный полимер еще не нашел большого применения, но его следует отнести к весьма перспективным полимерам ввиду разнообразия его свойств, многие из которых — прочность; плотность, устойчивость к органическим растворителям — могут быть широко использованы и в строительстве.
Поливинилацетали получают действием на водный раствор поливинилового спирта альдегидами (двухвагшый способ) или совмещением омыления поливинилацетата с ацеталированием образующегося поливинилового спирта (однованный способ). В качестве катализаторов ацетилирования применяют серную, соляную или фосфорную кислоту. Обычно ацетилирование протекает не полностью, и поливинилацетали содержат свободные гидроксильные и ацетильные группы.
Физико-механические свойства поливинилацеталей (при одинаковой степени замещения) зависят от альдегида, использованного для ацетилирования. С увеличением молекулярной массы альдегида возрастает водостойкость, морозостойкость и эластичность поливинилацетали, но снижаются температура размягчения, твердость и прочность. Свойства поливииилацеталей изменяются в зависимости от степени замещения гидроксильиых групп. С повышением ее уменьшается твердость и температура размягчения, возрастают водостойкость и эластичность. Поливинилацетали с низкой степенью замещения растворимы только в спиртах, при средней степени замещения — в смесях спирта с неполярными
растворителями ароматического характера, высокозамещенные поливинилацетали— в ароматических растворителях, за исключением поливинилформаля, в котором имеют плохую растворимость. Все поливинилацеталн низших альдегидов имеют высокие адгезионные свойства к различным материалам, в том числе и многим строительным материалам. Они обладают высокой химической стойкостью, прозрачностью и светостойкостью.
Поливинилбутираль (бутвар) содержит 55—75 мол.% бутиральных групп, температура стеклования его примерно 55°С. Обычно используют полившшлбутираль, содержащий 15—35% (по массе) пластификатора (дибутилсебацианат, диоктилфталат и др.). Поливинилбутираль применяют в качестве адгезионного слоя при изготовлении безосколочиого стекла — триплекса. Методом экструзии из него можно вырабатывать трубы, шланги. В сочетании с фенольными полимерами поливинилбутираль используют для приготовления универсальных клеев, например широко известного марки БФ.
Глава 2. МЕТОДЫ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД, СОДЕРЖАЩИХ ОТХОДЫ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА
переработка отход поливиниловый спирт
Сточные воды ряда производств поливинилацетатных пластмасс (суспензионного ПВА, ПВАД, сополимерных дисперсий ВА с этиленом — СВЭД и дибутилмалеинатом — СДВД, а также ПВС) содержат наряду с другими органическими соеди
mirznanii.com
Поливиниловый спирт облучением — Справочник химика 21
На основании имеющихся экспериментальных данных поливиниловый спирт (ПВС) должен быть отнесен к классу полимеров, при облучении которых преобладают процессы деструкции. Автор это делает с неохотой, так как этот полимер составляет единственное исключение из общего правила, по которому для полимера структуры — Hg HR — преобладают реакции сшивания. [c.118]При облучении полиакрилонитрила у-излучением Со °, а-из-лучением радона и электронами с энергией 250—400 кэв наблюдается газовыделение. Образование газообразных продуктов происходит в результате отрыва атомов водорода, а также боковых и концевых групп полимера. Карповым [211] найдено, что чем выше газовыделение при радиолизе, тем большая доля поглощенной энергии расходуется на отрыв боковых групп, тем меньше процессы деструкции, приводящие к разрыву С—С-свя-зей основной цепи. По величине газообразных продуктов при радиолизе полимеры располагаются в ряд (по увеличению выхода) тефлон — полистирол—полибутадиен—полиакрилонитрил—натуральный каучук — полиизобутилен—поливиниловый спирт—полиметилметакрилат — полиэтилен — полиметакриловая кислота. [c.446]
Триплет — триплетное поглощение и замедленная флуоресценция рибофлавина. Нижнее триплетное состояние рибофлавина расположено близко к возбужденному синх летному состоянию, поэтому за счет термической активации возможно заселение синглетного состояния через триплетное с последующим испусканием замедленной флуоресценции -типа. Для измерения триплет — триплетного поглощения и замедленной флуоресценции готовят полимерную пленку с рибофлавином, например, на основе поливинилового спирта, которую помещают под углом 45° к импульсной лампе. Облучение проводят через фильтр УФС-6 или СЗС-20. Максимум триплет — триплетного поглощения находят при 520 нм, а максимум флуоресценции — при 565 нм. Замедленная флуоресценция регистрируется при перекрывании зондирующего света. На рис. 72 приведены кинетические кривые гибели триплетного состояния рибофлавина (а) и замедленной флуоресценции (б). [c.191]
На основе поливинилового спирта можно получать необратимые покрытия Для этого к нему добавляют бихромат аммония, и при облучении УФ-лучами такого покрытия происходит окисление поливинилового спирта с образованием функциональных групп, по которым протекает сшивание линейных молекул полимера [c.172]
Ионизирующее излучение оказывает сшивающее действие на поливиниловый спирт в водных растворах [37, 41]. При облучении раствора -излучением сначала наблюдаются очень небольшие изменения (не происходит даже заметного изменения вязкости), но при вполне определенной дозе раствор превращается в гель, причем по мере продолжения облучения гель сокращается в объеме и начинает занимать лишь часть объема раствора. Через некоторое время дальнейшее уплотнение геля прекращается, и его объем достигает стационарной величины. Образование геля наблюдается лишь в растворах с начальной концентрацией полимера более 0,3%. Чем выше начальная концентрация полимера в растворе, тем меньше конечный объем набухшего геля и, следовательно, тем выше стационарная степень сшивания геля. [c.159]
Спектры ЯМР поливинилового спирта [28—32] и его ацетата [33, 34, 37, 40], трифторацетата [29, 34, 38, 39] и формиата [40] довольно схожи между собой. В спектре ЯМР поливинилового спирта относительно высокого молекулярного веса, снятом на частоте 100 МГц при 37 °С, как а-, так и р-протоны дают неразрешенные мультиплеты при облучении р-протонов в спектре а-про-тонов наблюдается три пика. Гораздо лучше разрешенные спектры можно получить (как показано на рис. 4.4), если снимать спектры при повышенных температурах и особенно если расщепить полимерную цепь йодной кислотой [31, 32]. (Йодная кислота расщепляет полимерную цепь по месту аномальных — голова к голове — 1,2-гликольных звеньев, доля которых составляет 1—2% [41]). Спектр а-протонов представляет собой три перекрывающихся квинтета [31], а спектр р-протонов — два триплета [30, 31] в спектре полимера, полученного из свободнорадикального поли- [c.107]
Коэффициенты диффузии, вычисленные по величинам поглощения растворителя полимером при различных температурах, показали, что все кривые зависимости сорбции от температуры имеют 5-образную форму с точкой перегиба вблизи температуры стеклования Изучены диффузионные явления в концентрированных растворах поливинилового спирта и другие физикохимические свойстваИсследованы спектры ЯМР высокого разрешения стереорегулярного поливинилового спирта, поливинилового спирта, облученного тепловыми нейтронами з- 57. Получены ИК- Спектры различных образцов поливинилового спирта и его модельных соединений 158-1б4 Посредством изучения УФ-спектров поглощения исследована структура многих видов поливинилового спирта 65-167, Описаны также рентгенографические исследования поливинилового спирта >68-178 д числе исследования реакции между поливиниловым спиртом и борной кислотой и другими веществами 176-178 Исследованы электрокинетические свойства (е-потенциал) образцов частично ацетилированных волокон из поливинилового спирта 179-181 [c.573]
Соединения серебра и меди широко используются в изготовлении так называемых печатных схем, микромодулей, твердых и пленочных схем. Особое значение в современной технологии изготовления миниатюрных радиосхем приобрела техника точного травления — точечная и порисунку. Для этого широко применяется фотолитографический метод. Он заключается в следующем. На поверхность твердого тела (кристалла) наносят слой фотоэмульсии, называемой фоторезистом (от фр. resi ter — сопротивляться). Фоторезист способен задубливаться под действием ультрафиолетового облучения, после чего может противостоять действию травителей. Свойствами фоторезиста, например, обладают желатин с добавками бихромата калия, спирта и аммиака, поливиниловый спирт с бихроматом аммония и другие вещества. Фотографическим способом изготовляют шаблон (маски) — четкий чернобесцветный рисунок на фотопластинке. Им закрывают поверхность твердого тела со слоем фоторезиста. Облучают фоторезист через шаблон ультрафиолетовой лампой. На облученных участ,ках фоторезист по-лимеризуется ( задубливается ) и переходит в нерастворимое состояние. С помощью растворителей фоторезист смывают с участков, не подвергавшихся облучению, а облученные участки остаются защищенными плотно прилегающей к поверхности, устойчивой к травителям [c.359]
В нек-рых случаях при облучении сшитых полим ов, содержащих четырехчленные циклы, возможна обратная реакция распада этих циклов с образованием линейных полимеров. Обратимость фотосшивания наблюдается также при облучении водорастворимых полимеров (желатины, полиакриламида, поливинилового спирта) в присутствии ионов металлов переменной валентности. [c.387]
Платэ, Шибаев, Каргин 77 получили привитой сополимер на основе поливинилового спирта и стирола механохимическим методом. Синт
www.chem21.info
Поливиниловый спирт в медицине — Справочник химика 21
Антимикробные волокна, Медицинские нити). При М. водорастворимых полимеров (декстран, поливиниловый спирт) введением в них фрагментов низкомолекулярных лекарственных веществ удается пролонгировать их действие (см. Полимеры в медицине). [c.136]Поливиниловый спирт и его производные являются перспективными материалами для использования их в медицине например, для изготовления стекловидного тела глаз, роговицы, заменителя человеческой ткани и т д [c.172]
Ф. а. п., у к-рых фармакологически активные группы связаны с полимерной структурой химич. связями, следует рассматривать без деления на полимер-носитель и лекарственное вещество. Даже если в организме происходит отщепление лекарственной группы , поведение и функции полимерной основы м. о. иными, чем у исходного носителя. Роль носителя или пролонгатора не является пассивной и в случаях простых композиций. При применении лекарств в смеси с полимерами (в виде р-ров, гелей, суспензий и др.) заметного фармакологич. действия собственно полимера практически не наблюдается и его можно считать биоинертным. Однако физиологич. активность полимера не проявляется из-за того, что незначительны его абсолютные количества (дозы), или она незаметна на фоне действия основного лекарственного вещества. Установлено, что природа полимерной цепи существенно влияет на проявление действия лекарственного вещества, используемого в смеси с р-ром полимера. Так, плазмозаменители декстран и поливинилпирролидон в смеси с гепарином не оказывают заметного действия на свертывание крови по сравнению с физиологич. р-ром, содержащим гепарин. Смесь же гепарина с р-ром поливинилового спирта дает выраженное замедление свертывания. Создание смесей полимеров (или их конц. р-ров) с лекарственными веществами различной природы приводит к получе-. нию эффективных лечебных средств для внутреннего (таблетки, капсулы, р-ры) и наружного (мази, р-ры, аэрозоли, пленки) применения. При этом в ряде случаев физиологич. активность полимеров проявляется в активизации процессов всасывания и проникновения лекарственных средств через слизистые оболочки, кожу и др. Механизмы действия полимеров-носителей и причины влияния их структуры на физиологич. активность находящихся в смеси с ними низкомолекулярных соединений еще не выяснены и интенсивно изучаются. В фармацевтич. практике полимеры широко используют как основу мазей, таблеток или покрытий (см. Полимеры в медицине). В качестве гидрофобизаторов применяют различные нетоксичные кремнийорганич. полимеры. Накоплено много экспериментальных данных о биологической (физиологической) активности полимеров, об их влиянии на активность и сроки действия ряда фармакологич. препаратов при совместном применении, а также об особенностях свойств лекарственных веществ, ковалентно связанных с полимерами. Однако систематич. исследований, позволяющих связать проявление и специфичность физиологич. активности со структурными особенностями полимеров, проведено еще недостаточно, и они в большинстве случаев носят качественный характер. Следует отметить возрастающий интерес к физиологич. активности эле-Л1ентоорганич. полимеров полисилоксанов, полимеров. [c.372]
В литературе имеются данные о токсичности и накапливании растворимых в воде полимеров в организме. Так, продолжительные наблюдения показали, что даже такой нетоксичный, широко применяемый в медицине полимер, как поливинилпирролидон, небезвреден. При использовании в качестве заменителя плазмы крови полимера с молекулярным весом 25 ООО через 14 суток в печени, почках и селезенке было найдено 29,9 3,3 и 0,8% соответственно введенного полимера . Поражение внутренних органов наблюдалось при введении в организм другого нетоксичного полимера — поливинилового спирта . Отмечалось также, что поливиниловый [c.325]
Поливинилацетатные клеи используются для склеивания пластмасс друг с другом или с деревом, бумагой, кожей, стеклопластами и для склеивания древесины. Они применяются в деревообрабатывающей, фанерной и мебельной промышленности, в карандашном производстве и других областях [347, 350, 351, 353, 363, 483, 542, 550, 554, 932—956]. Поливинилацетат и сополимеры, содержащие винилацетат, применяются в текстильной промышленности для модификации волокон из поливинилхлорида и акрилонитрила [957—962], для отделки шелковых и других тканей, улучшения их внешнего вида и придания им большей прочности и устойчивости к истиранию, повышения крепости в мокром состоянии и уменьшения усадки [253, 255, 257, 260, 263, 264,267, 268, 270, 274, 275,462,467,469,470, 963—991 ]. Из поливинилацетата и сополимеров, содержащих винилацетат, изготовляют искусственную кожу [382,992—1000],упаковочный материал [1001—1006] и другие пленки [297,369,370,473,563,1007—1012]. Из поливинилацетата получают поливиниловый спирт[35—40,42, 46, 49, 173, 176, 177, 179, 184]. Поливинилацетат прим еняется для изготовления фотографических материалов [316, 326, 328, 330. 336, 344, 572, 573, 1013—1016], типографских красок [1017— 1023], слоистых изделий и пенопластов [555, 560, 1024—1027], граммофонных пластинок [1028—1030] и строительных материалов (настил полов, облицовочные материалы, дорожные покрытия) [296, 565, 1031—1048]. Поливинилацетат и его сополимеры используются в медицине [336, 1049] и в электротехнической промышленности [1050—1054]. [c.466]
Поливиниловый спирт благодаря его способности растворяться в воде использован в медицине для изготовления нитей для зашивания ран. После заживания раны такие нити постепенно рассасываются в организме. Продукты взаимодействия поливинилового спирта с альдегидами обладают высокой клеящей способностью и нашли широкое применение как непосредственно в виде клеев, так и в виде электроизоляционных эмалей, отделочных препаратов и др. При взаимодействии поливинилового спирта с масляным альдегидом образуется поливинилбутираль [c.167]
Поливиниловый спирт входит в состав клеевых ]347—354] и смолообразующих композиций для различных покрытий [355— 365]. Из поливинилового спирта изготовляют упаковочные и другие пленки [366—374] и губчатые материалы [375—380], он применяется в обувной промышленности 381—384] для производства бумаги [385], в медицине [386] и других областях [387— 395]. [c.447]
Превращение водорастворимого поливинилового спирта в нерастворимый поливинилформаль используется в технике для отверждения вспененных растворов и получения пенополивинилформаля — пенопласта, отличающегося весьма высокой влагоемкостью и находящего ряд важных технических применений, в частности в медицине [7]. [c.113]
Это же относится и к пленкам, применяемым в медицине. Наиболее широко используемые в этих целях пленочные материалы изготавливаются из полиэтилена, поливинилхлорида, полипропилена, гидрохлорида полиизопрена, сополимера хлористого винила и винилиденхлорида, целлюлозы и ее производных, поливинилового спирта, полиэтилентерефталата и др. [c.101]
Помимо технологического и аналитического применения иммобилизованные и стабилизированные ферменты представляют значительный интерес в медицине, где они используются в качестве терапевтических ферментов [159]. Наиболее удобны для этого полимерные стабилизаторы ферментов, способные к биодеградации в организме — декстран, поливинилпирролидон,
www.chem21.info
Поливиниловый спирт нагревания — Справочник химика 21
При нагревании поливинилового спирта выше ЮО» его молекулярный вес увеличивается, уменьшается эластичность и растворимость. В присутствии щелочей или кислот (особенно серной или соляной) этот процесс развивается быстрее. Процессы химического превращения поливинилового спирта при нагревании очень сложны и являются в большинстве случаев результатом внутри- и межмолекулярной реакции дегидратации [c.287]Сшивание может быть осуществлено как за счет реакций функциональных групп или двойных связей в звеньях различных макромолекул, так и путем обработки линейных полимеров низкомолекулярными веществами ( сшивающими агентами ). Первый метод используется при переводе резольных смол в резиты (стр. 218), а также при получении сетчатых полимеров из поливинилового спирта (нагревание с небольшими количествами серной кислоты), полиэтилена, поливинилхлорида и т. д. (действие у-облучения) [c.470]
В противоположность поливиниловому спирту он образует более стойкую эмульсию, которая не разрушается даже при нагревании, что позволяет получить прозрачные стекловидные гранулы правильной сферической формы с выходом около 100%. Преимуществом данного метода является то, что, используя ММК в качестве стабилизатора эмульсии, можно получать не только крупные гранулы (0,1—1,0 мм), но также, что особенно важно, сферические гранулы сополимера с размером ниже 20 мк. [c.178]
Присутствием различного количества карбонильных групп можно объяснить и некоторые различия поливиниловых спиртов, полученных в разных условиях гидролиза поливинилацетата. Эти различия становятся особенно заметны при нагревании полимера в присутствии кислот или щелочей. Большее содержание карбонильных групп приводит к более быстрой потере элястич-ности и растворимости полршера. [c.286]
В аппарат 1 (рис. 26) загружают поливиниловый спирт, воду и при перемешивании и нагревании при 50—60 °С растворяют спирт в течение 5—6 ч при модуле ванны 1 10. Раствор поливинилового спирта далее охлаждают и подают в емкость-смеситель 2, где смешивают с соляной кислотой. [c.42]
Поливиниловый спирт представляет собой белый порошок, растворимый в воде, глицерине и гликоле. Поливиниловый спирт конденсируется при нагревании с предельными и непредельными альдегидами, а также их полимерами или производными, например ацеталем, получаемым из ацетилена и метилового спирта [c.466]
Поливиниловый спирт и его ацетали [28]. Поливиниловый спирт получают алкоголизом поливинилацетата метанолом или этанолом при нагревании с кислыми или щелочными катализаторами [c.297]
При нагревании поливинилового спирта в присутствии минеральной кислоты происходит частичная дегидратация его макромолекул, и в полимере образуются отдельные звенья поливинилового эфира [c.294]
Отделение изделия от оправки производится или при помощи специального приспособления, или путем растворения оправок, которые изготавливаются из порошков, связанных растворимым в воде поливиниловым спиртом, или разрушения оправок из разрушающихся при нагревании материалов. В связи с высокой токсичностью большинства смол применяется автоматическая загрузка и разгрузка изделий после отверждения. [c.524]
Получение поливинилацетата в двухгорлую колбу с обратным холодильником и вводом для инертного газа помещают 3 г поливинилового спирта, 3 г ацетата натрия и 36,9 мл ацетангидрида и включают ток азота. Реакционную смесь сначала нагревают на водяной бане в течение 2 ч, затем нагревание продолжают над электрической плиткой без бани до полного растворения осадка. [c.74]
В отличие от комплексов иода с биополимерами, мгновенно образующихся при смешении растворов реагентов, комплексообразование иода с синтетическими полимерами — поливиниловым спиртом, поливинилацетатом, поливинилпирролидоном протекает медленно. При этом комплексы образуются выше определенной (пороговой) концентрации синтетического полимера, они имеют синий цвет и поглощают при длине волны 600-620 нм [90]. Равновесное состояние при этом достигается в течение нескольких дней. Кинетика процесса комплексообразования существенно зависит от температуры и различных добавок [91, 92]. Образующиеся в растворе комплексы термолабильны и легко распадаются на составные компоненты при нагревании до 323 К. Снятие внешних воздействий приводит к релаксации системы. Данные закономерности указывают на различные механизмы формирования комплексов иода в растворах природных и синтетических полимеров, связанные с особенностями их структуры. [c.41]
Поливинилформиат помещают в круглодонную колбу прибора и растворяют в 40 мл спирта при нагревании на водяной бане. К полученному раствору добавляют 60 МЛ дистиллированной оды и нагревают, при 80° С в течение 3 ч. Постепенно выпадает осадок поливинилового спирта его отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают спиртом и высушивают в вакуум-эксикаторе над безводным хлористым кальцием. [c.177]
Поливиниловый спирт, обладая хорошей растворимостью в воде, гликолях, глицерине, практически не растворим в большинстве органических растворителей. Он обладает очень высокой масло- и бензостойкостью. Из поливинилового спирта получают прочные волокна и пленки, которые имеют очень низкую газопроницаемость, в 15…20 раз меньшую, чем у каучука. Пленки и волокна легко ориентируются растяжением, и при зтом прочность в направлении растяжения увеличивается в 8… 10 раз. Кратковременное нагревание полимера при 150…200°С вызывает повышение жесткости, снижение эластичности и полную потерю растворимости полимера в воде вследствие межмолекулярной сшивки цепей макромолекул. Поливиниловый спирт легко пластифицируется глицерином, эти-ленгликолем, бутиленгликолем и другими вешествами. Из него изготавливают каучукоподобные материалы, бензо- и маслостойкие шланги, прокладки, пленки, клеи и волокна. Его используют для модификации карбамидо-, феноло- и меламиноформальдегидных олигомеров, повышая пластические и адгезионные свойства последних. Такие клеи используют в деревообрабатывающей и бумажной промышленности. [c.60]
Поливиниловый спирт растворяют в 100 мл дистиллированной воды в трехгорлой колбе прибора при нагревании на кипящей водяной бане. Затем охлаждают смесь до 60° С и при работающей мешалке из капельной воронки добавляют по каплям сначала
www.chem21.info
Поливиниловый спирт токсичность — Справочник химика 21
Отделение изделия от оправки производится или при помощи специального приспособления, или путем растворения оправок, которые изготавливаются из порошков, связанных растворимым в воде поливиниловым спиртом, или разрушения оправок из разрушающихся при нагревании материалов. В связи с высокой токсичностью большинства смол применяется автоматическая загрузка и разгрузка изделий после отверждения. [c.524]Таким образом установлены общие закономерности процесса модификации поливинилового спирта биологически активными соединениями при температурах ниже температуры фазового перехода системы. Предложен способ модификации полимера гарантирующего сохранение биологической активности вводимого компонента и отсутствие миграции токсичных веществ в пищевые среды. Изучены закономерности влияния природы иммобилизованных соединений на структуру и механизм взаимодействия компонентов с полимерной макромолекулой. [c.220]
Препятствием для применения карбамидных клеев является выделение токсичного формальдегида. Установлено, что нет корреляции между содержанием формальдегида в смоле и его выделением при переработке смол. Снижение содержания свободного формальдегида в воздухе производственных помещений может быть достигнуто введением в клей акцепторов формальдегида. Наиболее широко применяют карбамид. Его количество должно соответствовать содержанию свободного формальдегида, поскольку избыток карбамида, который является водорастворимым продуктом, снижает водостойкость соединений. Обычно содержание карбамида составляет 3—6 %. В некоторых случаях введение карбамида повышает стойкость соединений на клеях с наполнителями к ускоренному циклическому старению. Акцепторами формальдегида могут быть также резорцин, меламин, таннины, пиросульфит натрия, поливиниловый спирт, производные сульфатных щелоков и др. Выделение формальдегида снижается и при дополнительной термообработке отвержденных изделий, например ТВЧ. [c.39]
В литературе имеются данные о токсичности и накапливании растворимых в воде полимеров в организме. Так, продолжительные наблюдения показали, что даже такой нетоксичный, широко применяемый в медицине полимер, как поливинилпирролидон, небезвреден. При использовании в качестве заменителя плазмы крови полимера с молекулярным весом 25 ООО через 14 суток в печени, почках и селезенке было найдено 29,9 3,3 и 0,8% соответственно введенного полимера . Поражение внутренних органов наблюдалось при введении в организм другого нетоксичного полимера — поливинилового спирта . Отмечалось также, что поливиниловый [c.325]
В промышленности применяют три метода полимеризации в растворе, эмульсионный и суспензионный. Наиболее широко применяется полимеризация в растворе. Если раствор поливинилацетата предназначен для получения поливинилового спирта, в качестве растворителя обычно применяют метанол. В тех случаях, когда раствор используют непосредственно в качестве лака или клея, применяют менее токсичные растворители — этанол, этилацетат и др. Полимеризация в растворе проводится непрерывно или периодически. [c.124]
О токсичности поливинилового СПИРТА [c.94]
Метилацетат. Отечественной промышленностью технический метилацетат выпускается в виде древесно-спиртового растворителя, в котором содержится 50% (масс.) основного продукта. Метилацетат также образуется в виде побочного продукта при произвоД стве поливинилового спирта [51]. По растворяющей способности метилацетат аналогичен ацетону и при-меняется в ряде случаев как его заменитель. Однако он обладает большей токсичностью, чем ацетон. [c.41]
ПВП легко образует комплексы со многими неорганическими и органическими, соединениями (витаминами, антибиотиками, различными лекарственными и токсичными веществами, красителями, растительными таннинами, галогенами и др.). Нерастворимые в воде комплексы возникают с ароматическими соединениями (фенолом, резорцином, сульфокислотами), с поливиниловым спиртом и полиакриловой кислотой, сополимером винилметилового эфира и малеинового ангидрида и др. [c.92]
Раствор после восстановления освобождают от шлама, который представляет собой в основном неразложившийся концентрат и диоксид кремния. Предварительно проводят коагуляцию тонкодисперсных частиц шлама, образующих в растворе неоседающую взвесь. В качестве коагулянтов используют различные поверхностно-активные вещества, такие, как поливиниловый спирт, сульфа-нол, альбумин, некаль и др. Раньше для ускорения оседания частиц шлама применяли осаждение на них хлопьевидного сульфида сурьмы. Однако в этом случае возможно выделение токсичного сероводорода, поэтому от этого способа в последнее время отказываются. [c.203]
Поливиниловый спирт не воспламеняется, не обладает токсичностью. Нижний предел взрываемости пыли поливинилового спирта в воздухе 42,8 г/м . [c.154]
Особого внимания заслуживают работы, связанные с созданием материалов для упаковки токсичных, сыпучих, пачкающих продуктов. В этом отношении значительный интерес представляет упаковка в водорастворимую пленку из поливинилового спирта ядохимикатов, препаратов бытовой химии. [c.186]
Поливинилхлорид плохо растворяется в обычных растворителях, что обусловливает применение для получения прядильных растворов полимера токсичных и летучих растворителей (смесь ацетона с бензолом или сероуглеродом, тетрагидрофуран). Это осложняет проведение технологического процесса. С этой точки зрения разработка способа получения волокна из водных суспензий полимера представляла несомненный интерес. Однако дисперсии поливинилхлорида, получаемые указанным выше способом, непригодны для получения поливинилхлоридного волокна по коллоидному способу формования, так как при применении в качестве загустителя поливинилового спирта гидрофобный поливинилхлорид не совмещается с гидрофильным загустителем. [c.127]
Применяют П.с. либо в виде водорастворимых препаратов, либо, чаще, в виде смачивающихся порошков, концентратов суспензий, эмульгирующихся концентратов и дустов (см. Пестицидные препараты), часто с добавлением прили-пателей (Na-соль карбоксиметилцеллюлозы, поливиниловый спирт, лигносульфонаты, силикат Na, казеин и др.). К порошкообразным П.с. для обеспыливания иногда добавляют небольшое кол-во минер, масла или глицерина в токсичные П.с. вводят краситель (напр., родамин С, основной фиолетовый К) для сигнальной окраски протравленного зерна. [c.128]
Подвижные фазы в эксклюзионной qюмaтoфaфии должны удовлетворять определенным требованиям, главные из них — полное растворение образца, хорошее смачивание сорбенга, предотвращение адсорбции,
www.chem21.info
Поливиниловый спирт температура стеклования — Справочник химика 21
Температура стеклования поливинилового спирта составляет 80 удельный вес 1,293 г/см [c.283]Замена атомов водорода в полиэтилене полярными атомами или группами атомов приводит к увеличению внутри- и межмолекулярного взаимодействия, повышению потенциального барьера свободного вращения, увеличению жесткости цепи и вследствие этого к повышению температуры стеклования. Так, температура стеклования полиэтилена примерно 40°С, поливинилхлорида 95°С, полиакрилонитрила 80 °С, поливинилового спирта 85°С. Введение в молекулу полиэтилена неполярных групп большого размера создает, вероятно, стерические затруднения свободному вращению, что также приводит к повышению температуры стеклования (Тс полистирола 81°С). [c.303]
Поливиниловый спирт, повидимому, включает некоторое количество кристаллической фазы (при растяжении выше температуры стеклования его пленки показывают характерную, точечную рентгенограмму волокна). Сам процесс ориентации, в свою очередь, способствует процессам кристаллизации. Элементарный кристаллит поливинилового спирта представляет собою орторомбическую [c.301]
Каргин [12] в дальнейшем исследовал пределы аддитивности, вводя в сополимер пластификатор того или другого компонента, например, тетралин или глицерин в поли(виниловый спирт-пр-стирол). Температура стеклования цепей полистирола или поливинилового спирта изменяется в зависимости от содержания пластификатора таким образом, как будто второй компонент отсутствует. [c.136]
Теплостойкость клеевых соединений определяется температурой стеклования поливинилового спирта, которая равна 85 °С. Когезионная прочность пленки поливинилового спирта достаточно высока и составляет (при растяжении) 60—120 МПа. Относительное удлинение зависит [c.20]
Известно, что дисперсию ПВА пластифицируют для того, чтобы улучшить коалесценцию полимерных частиц. Температура стеклования ПВА составляет 28 С, а минимальная температура пленкообразования (МТП) дисперсии ПВА — около 5 °С. Оказалось, что МТП зависит от pH дисперсии [93] если при рН = 4 МТП составляет 5 °С, то при рН = = 5,5 МТП = 20°С, а при pH = 6 МТП = 30°С. Повышение pH может происходить в процессе добавления водопроводной воды, введения наполнителей в процессе приготовления клеев. Очевидно, дело в том, что каждая частица дисперсии состоит из ПВА, окруженного поливиниловым спиртом, сольватирующая способность которого зависит от pH среды. [c.79]
Поливинилацетат имеет аморфную структуру. Это бесцветный, прозрачный полимер, обладающий высокой светостойкостью. Поскольку поливинилацетат является полярным полимером, то он хорошо растворяется во многих растворителях — спиртах, сложных эфирах, хлорированных и ароматических углеводородах и их смесях. Нерастворим в бензине, керосине, маслах, скипидаре. В воде полимер несколько набухает. При действии щелочей и сильных минеральных кислот легко омы-ляется в поливиниловый спирт. Плотность поливинилацетата 1,18—1,19 г/см температура стеклования около 28°С, текучести свыше 120°С, морозостойкости минус 5°С. [c.90]
Поливиниловый спирт имеет плотность 1,293 см , температуру стеклования 80 °С. Подобно крахмалу, он дает синее окрашивание с иодом. Растворяется в холодной воде и разбавленных растворах щелочей, образуя вязкие растворы, из которых формуют волокно и пленки. При кипячении водных растворов поливинилового спирта он выпадает в осадок. [c.400]
Везикулярные слои на основе поливинилового спирта и поли-винилацетата различной степени омыления несмотря на удовлетворительные фотографические свойства не нашли практического применения. Гидрофильность связующего препятствовала получению стабильных фотографических характеристик. В настоящее время для получения устойчивого к колебаниям влажности окружающей среды везикулярного слоя используют сополимеры поливинилиденхлорида, например с акрилонитрилом. Сам поливинилиденхлорид использовать очень трудно, так как он органических растворителей, а сополимер растворяется, в частности, в метилэтилкетоне. Однако он имеет недостатки, например низкую температуру стеклования. Поэтому применяют тройной сополимер винилиденхлорида, акрилонитрила и метилметакрилата. [c.71]
Так, растрескивание поливинилового спирта, полиамида, ПС, ПММА, ПВХ, поливинилацетата происходит только прп температурах на 20—30° С ниже температуры стеклования При температурах более высоких из-за вынужденно-эластической деформации происходит рассасывание напряжений и растрескивания не наблюдается. [c.156]
Для подтверждения своей концепции, объясняющей отвердевание полимеров при охлаждении ниже Tg, С. Н. Журков провел прямые опыты по исследованию характера межмолекулярного взаимодействия выше и ниже температуры стеклования . Эти опыты основаны на применении спектрального анализа, который в данном случае позволяет судить о наличии свободных полярных групп в цепи полимера. Если такая группа связана межмолекулярной связью с соседней, в ИК-спектре появляется двойная полоса поглощения, указывающая на присутствие данной группы в связанном виде (например, гидроксила ОН в поливиниловом спирте). [c.36]
Поливиниловый спирт имеет следующие показатели плотность 1200—1300 кг/м показатель преломления 1,49—1,53, предел прочности при растяжении 60—120 МПа, температуру стеклования 85°С, теплостойкость по Вика 120°С, коэффициент линейного расширения (7—12)10 высокое сопротивление истиранию (в 10 раз больше, чем у резины), низкую газопроницаемость (в 20 раз меньше, чем у резины). [c.125]
Исследовали влияние отжига полимеров на дихроичное отношение [1268, 1795]. Было показано, что в поливинилацетате дихроизм полосы при 1370 СМ сильно снижается при отжиге выше 30°С (рис. 5.12а). Такое значение температуры хорошо согласуется с температурой стеклования, определенной другими методами. При этой температуре цепи становятся подвижными, так что возможна их дезориентация. В поливиниловом спирте снижение дихроизма наблюдается при 86 °С, что также соответствует температуре стеклования. Пленки при отжиге не закреплялись. При отжиге поликапроамида при температуре выше 90 °С обнаружили, что дихроизм полосы при 930 см вначале возрастает. Такой эффект обусловлен дополнительным ориентированием кристаллитов в резуль- [c.128]
Однако отсутствие пирановых колец в полимерной цепи и химическое строение обеспечивают макромолекулам поливинилового спирта повышенную гибкость, в результате чего значительно снижается температура плавления 7 пл и температура стеклования Тс этого полимера Тпл поливинилового спирта составляет около 235 °С, а 7 с абсолютно сухого полимера — около 210 °С. Сведе
www.chem21.info