С алюминия: Применение алюминия – Потребительские товары

Можно ли сваривать алюминий со сталью?

Можно ли сваривать алюминий со сталью?

В. Можно ли сваривать алюминий со сталью с использованием дуговой сварки стальным плавящимся или вольфрамовым электродом в среде инертного газа (GMAW и GTAW)?

О. В то время как алюминий сравнительно легко скрепляется с большинством металлов адгезивным соединением или механическими способами, для дуговой сварки алюминия с другими металлами, такими как сталь, необходимы особые технологии. При непосредственном приваривании к алюминию методом дуговой сварки таких металлов, как сталь, медь, магний и титан, образуются очень хрупкие интерметаллические соединения. Чтобы избежать формирования таких хрупких составов, были разработаны специальные средства, позволяющие изолировать второй металл от расплавленного алюминия во время дуговой сварки. Два самых распространенных метода дугового сваривания алюминия со сталью — использование биметаллических переходных вставок и покрытие разнородным материалом перед сваркой.

Биметаллические переходные вставки. В продаже доступны биметаллические переходные материалы для сваривания алюминия с такими металлами, как сталь, нержавеющая сталь и медь. Такие вставки представляют собой элементы из алюминия, к которому уже прикреплен другой материал. Для скрепления этих разнородных материалов в биметаллическую переходную вставку обычно используются такие методы, как прокатка, сварка взрывом, трением, оплавлением или давлением с подогревом, но не дуговая сварка. Для дуговой сварки переходных вставок из стали и алюминия можно использовать обычные технологии, такие как GMAW и GTAW. Стальная сторона вставки приваривается к стали, а алюминиевая — к алюминию. При сварке следует избегать перегрева вставок, так как это может привести к образованию хрупкого интерметаллического соединения на стыке стали и алюминия внутри вставки. Рекомендуется начинать со сварки алюминия с алюминием. Это позволяет увеличить отвод тепла при сварке стали со сталью и тем самым избежать перегрева на участке соприкосновения стали с алюминием. Сварка с использованием биметаллических переходных вставок — распространенный метод скрепления алюминия и стали, который часто применяется для обеспечения сварных соединений высокого качества в строительной отрасли. Эта технология используется для приваривания алюминиевых палубных рубок к стальным палубам на судах, в трубных решетках теплообменников, состоящих из алюминиевых труб и решеток из обычной и нержавеющей стали, а также для формирования сварных швов между алюминиевыми и стальными трубами с использованием дуговой сварки.

Покрытие разнородными материалами перед сваркой. Чтобы упростить дуговую сварку стали с алюминием, на сталь можно нанести покрытие. Одним из вариантов является нанесение покрытия из алюминия. Для этого иногда применяется метод покрытия погружением (в расплав алюминия) или пайка алюминия на стальную поверхность. После нанесения покрытия стальной элемент можно приваривать к алюминиевому методом дуговой сварки (при этом необходимо избегать соприкосновения дуги со сталью). При такой технологии сварки используются особые приемы, которые помогают направить дугу на алюминиевый элемент и позволяют расплавленному алюминию из зоны сварки стечь на стальной элемент с алюминиевым покрытием. Еще один метод соединения алюминия со сталью предполагает покрытие стальной поверхности серебряным припоем. После этого выполняется сварка соединения с использованием алюминиевого присадочного сплава (при этом необходимо избегать прожигания слоя из серебряного припоя). Методы сварки на основе покрытия обычно не применяются в случаях, если необходимо обеспечить высокую механическую прочность соединения. Они используются только для герметизации.

Серебряный яд – алюминий: полезные советы

Алюминий – один из самых распространенных металлов в земной коре. И один из самых востребованных человеком. Его используют повсюду – от самолетостроения и строительства до косметики и медицины. Даже первый спутник Земли был сделан из алюминиевого сплава. Этот серебристый металл прокрался на наши кухни в виде удобной легкой посуды и пищевой фольги. Порошковый алюминий есть в тенях и блестках, в присыпках идезодоранте, гидроксид в лекарстве от несварения. Даже в человеческом организме есть следы алюминия, его микродозы входят в число необходимых веществ. В чем же проблема? В количестве.

Концентрация алюминия в организме

Алюминий мгновенно впитывается кровью и распространяется по всем органам и системам. И избавиться от него непросто. Если концентрация алюминия превышается, вместо пользы серебристый металл начинает приносить вред и довольно серьезный. Во-первых, это канцероген. Использование дезодоранта с алюминием повышает риск рака груди. Использование алюминиевой посуды для приготовления горячей (особенно кислой) пищи повышает риск рака желудка. Тот же вред наносят содержащие фольгу упаковки для соков, мороженого, конфет и т.д. Вдыхание порошка алюминия приводит к его оседанию в легких и тяжелой болезни. Избыток алюминия понижает гемоглобин, вызывает нарушения прочности зубов и костей. Некоторые ученые связывают его с гиперактивностью у подростков и деменцией у стариков.

Как спастись от серебристого яда?

Довольно просто на самом деле. Избавиться от дезодорантов и теней с алюминием и его оксидам в составе. Существует довольно много антиперспирантов на квасцах, эфирных маслах, лимонном соке, зеленом чае и других природных компонентах.

Не употреблять пищу и напитки из алюминиевых банок, отделанных фольгой упаковок и контейнеров длительного хранения. Не готовить пищу в алюминиевой посуде, в особенности не варить в ней кислые супы и другие блюда. По возможности избегать алюминиевых лекарств и участь советского спутника вам не грозит, серебристый металл не нанесет вам вреда!

Покрытие из сплава цинка с алюминием (ZA) называется Galfan.

По сравнению с обычным цинковым покрытием, покрытие из цинково-алюминиевого (ZA) сплава под названием Galfan придает стали повышенную стойкость к коррозии и пригодность к формованию.

Покрытие Galfan отличается от обычного цинкового покрытия повышенной стойкостью к коррозии. Поэтому его можно применять для продления срока службы изделий из стали или вместо обычного цинкового покрытия, так как более тонкое покрытие Galfan повышает пригодность продукции к сварке и формованию.

Цинково-алюминиевое покрытие Galfan легко распознаётся по яркой металлической, чуть ячеистой, поверхности. Эвтектический сплав, имеющий в составе примерно 95% цинка и 5% алюминия, наделен превосходными адгезионными свойствами, а его ламинарная микроструктура обеспечивает пластичность, необходимую для глубокой вытяжки. Покрытие Galfan значительно превосходит обычные цинковые покрытия с точки зрения пригодности к формованию.

Цинково-алюминиевое покрытие Galfan наносится на обе стороны методом непрерывного погружения в расплав. Покрытие Galfan обеспечивает защиту стали от коррозии даже на открытых участках, включая, например, режущие кромки или места, где покрытие может оказаться поврежденным (царапинами, ударами и т.п.). Крайне низкий коэффициент трения и прочная связь покрытия со сталью препятствуют его отслаиванию, поэтому полная защита от коррозии распространяется и на участки, подвергающиеся сильному механическому воздействию в процессе формования.

Компания SSAB предлагает сталь с покрытием Galfan различной толщины, качества и способа обработки поверхности для разных сфер применения.

Толщина покрытия

Обозначение покрытия	Минимальная общая масса покрытия с обеих сторон (г/м2)*	Ориентировочная толщина покрытия на единицу поверхности, обычно в микронах (мкм) стандартно (мкм)
ZA095	95	7
ZA130	130	10
ZA155	155	11
ZA185	185	14
ZA200	200	15
ZA255	255	20
ZA300	300	23

* По капельному анализу в трех точках

Помимо указанных значений толщины цинково-алюминиевого покрытия по стандарту EN10346:2015, предлагаем разнообразные асимметричные покрытия, покрытия с одинаковым минимальным показателем массы в расчете на поверхность изделия, а также нанесение покрытий по техническим условиям заказчика.

Обработка стали с покрытием Galfan

Формование

Обычно сталь без покрытия и оцинкованную сталь можно подвергать формованию одними и теми же способами без существенного изменения технологических условий. Из-за небольших различий в поверхностных свойствах иногда возникает необходимость внести незначительные изменения, например, в смазку, геометрию инструментов или усилие зажима. К достоинствам металлического покрытия относится его смазывающее действие, которое эффективно проявляет себя при низком и умеренном поверхностном давлении в процессе формования.

Ламинарная микроструктура покрытия Galfan идеально подходит для роликового формования, глубокой вытяжки повышенной сложности, профилирования и гибки. Тончайший интерметаллический соединительный слой покрытия Galfan со сталью проявляет колоссальную стойкость к растрескиванию. Благодаря этим двум свойствам, покрытие Galfan идеально подходит для сложного формования.

Результаты формования стали с металлическим покрытием зависят от таких факторов, как геометрия элементов, марка стали, тип металлического покрытия, толщина, качественные характеристики поверхности и ее защита, а также от инструментов формования.

Сварка

В общем и целом, изделия из стали с металлическим покрытием можно сваривать различными способами, включая контактную, лазерную и дуговую сварку. Когда рекомендации по сварке соблюдаются, механические свойства сварных швов ничем не отличаются от аналогичных показателей стали без покрытия. Сварка изделий из стали с цинково-алюминиевым (ZA) покрытием производится с теми же параметрами, что и сварка оцинкованной (Z) стали. Сокращение толщины покрытия за счет применения цинково-алюминиевого сплава Galfan позволяет уменьшить сварочный ток и продлить срок службы электродов.

Сталь с металлическим покрытием чаще всего обрабатывается такими способами контактной сварки, как, например, точечная сварка, обеспечивающая превосходные результаты. Полезные антикоррозийные свойства покрытия на основе цинка, как правило, локализуются в пределах надлежащим образом выполненной точечной сварки. Из-за пониженного контактного сопротивления стали с металлическим покрытием ее точечная сварка требует чуть повышенного тока и усилия на электродах, по сравнению со сталью без покрытия. Аналогичные образом, сварочный ток немного повышается с увеличением толщины покрытия. Поэтому не рекомендуется сваривать сталь с излишне толстым покрытием, которое снижает пригодность материала к сварке и сокращает срок службы сварочных электродов.

Сталь с металлическим покрытием идеально пригодна и для лазерной сварки, отличающейся узкими (всего несколько мм) швами и малым тепловложением. Применение любого способа сварки плавлением диктует необходимость ограничить до минимума площадь подверженного нагреву участка стального листа с металлическим покрытием, а следовательно, и тепловложение. Подобно поверхности с царапинами, участок с узким сварным швом защищен от катодной коррозии благодаря защитным свойствам покрытия на основе цинка. Тем не менее, после сварки плавлением участки со сварными швами рекомендуется окрашивать или наносить на них иное подходящее защитное покрытие.

Особое внимание необходимо уделить вентиляции на рабочем месте в силу того, что при сварке стали с покрытием на цинковой основе образуются пары, содержащие окись цинка.

Соединение

Все покрытия на основе цинка пригодны для клеевого соединения при условии, что поверхность приспособлена для нанесения связующего вещества (эпоксидного, акрилового или полиуретанового). Одним из преимуществ клеевого соединения является сохранение антикоррозионных свойств покрытия, которое в области соединения остается практически нетронутым. Чтобы обеспечить прочность клеевого соединения, необходимо тщательно очистить поверхность от малейших следов масел и любого загрязнения. Совместимость поверхности со связующим веществом всегда анализируется в индивидуальном порядке.

Для механического соединения изделий с покрытием Galfan в одинаковой степени пригодны как стержневые (напр., болтовое соединение или клепка), так и бесстержневые способы. Так, например, покрытие Galfan, отличающееся высочайшей пригодностью к формованию, подходит для фальцевания, завальцовки, стержневого или обжимного соединения. С покрытием Galfan можно применять газопламенную и дуговую пайку. При клеевом соединении с покрытием Galfan применяются те же связующие материалы, что и с оцинкованной сталью.

Окраска

Придавая готовой продукции нужный цвет, окраска также повышает защиту от коррозии. Аналогично цинковому (Z) покрытию, покрытие Galfan (ZA) служит хорошей основой для окраски, если подобрать подходящую краску. При этом применяются те же виды краски и способы окраски, что и с оцинкованной (Z) сталью. После прокатки в дрессировочной клети поверхность типа B приобретает те качественные характеристики, которые требуются для окраски.

Чтобы обеспечить прочную адгезию слоя краски, необходимо тщательно очистить поверхность от малейших следов масел и любого загрязнения. Для повышения прочности адгезии слоя краски сталь с покрытием на основе цинка можно подвергнуть фосфатированию или другой подходящей предварительной обработке.

Цена на алюминий впервые за шесть лет поднялась выше $2300 за тонну :: Экономика :: РБК

Стоимость алюминия на Лондонской бирже металлов растет шестой день подряд. С момента попадания компании Rusal под санкции США стоимость тонны выросла более чем на $300

Фото: Владимир Астапкович / РИА Новости

Цена тонны алюминия на Лондонской бирже металлов (LME) 12 апреля впервые за шесть лет перевалила за $2300 (в предыдущий раз такое случилось 1 марта 2012 года), следует из данных торгов. На пике она достигла отметки $2330,75, что является максимальным значением с 16 сентября 2011 года.

За день стоимость тонны алюминия на LME выросла более чем на $82, или 3,7%, за последние шесть дней тонна металла подорожала более чем на $300. Ралли происходит на фоне внесения одного из крупнейших в мире производителей, компании Rusal, в санкционный список Минфина США, что лишило американские фирмы права заключать сделки с Rusal.

Вместе с ценами на алюминий растут и ставки на доставку металла. Премия к цене алюминия, которую потребители выплачивают поставщикам за доставку металла, в США выросла с ¢17,25–18 до ¢21,71–23,55 за фунт (0,45 кг), передает Bloomberg со ссылкой на исследовательскую организацию Harbor Intelligence (США). В ее отчете говорится, что это «беспрецедентный» рост, пишет агентство.

От Акимова до Школова: все фигуранты санкционного списка Минфина США

10 апреля LME, на которую приходилось около 10–20% продаж UC Rusal, заявила о приостановке торгов алюминием компании. В среду, 11 апреля, Нью-Йоркская товарная биржа отменила разрешения на поставки металла брендов UC Rusal по фьючерсным контрактам.

Алюминий, что такое, основные свойства, где применяется – Алюминиевая Ассоциация

Алюминий чрезвычайно распространен в природе: по этому параметру он занимает четвертое место среди всех элементов и первое — среди металлов (8,8% от массы земной коры), но не встречается в чистом виде. Его в основном добывают из бокситов, хотя известно несколько сот минералов алюминия (алюмосиликаты, алуниты и т. п.), абсолютное большинство которых не подходит для получения металла.

Алюминий обладает замечательными свойствами, которые объясняют широчайший спектр его применения. По объемам использования в самых разных отраслях промышленности он уступает только железу. Ковкий и пластичный, алюминий легко принимает любые формы. Оксидная пленка делает его устойчивым к коррозии, а значит, срок службы изделий из алюминия может быть очень долгим. Кроме того, к списку достоинств необходимо добавить высокую электропроводимость, нетоксичность и легкость в переработке.

Всем этим объясняется огромное значение легкого металла в мировой экономике. Без него аэрокосмическая индустрия никогда не получила бы развития. Алюминий необходим для производства автомобилей, вагонов скоростных поездов, морских судов. Самые разные виды продуктов из алюминия используются в современном строительстве. Алюминий является основным материалом для высоковольтных линий электропередачи. Примерно половина посуды для приготовления пищи, продаваемой каждый год во всем мире, сделана именно из этого металла. Невозможно представить магазин без алюминиевых банок для напитков и аптеку без лекарств, упакованных в алюминиевую фольгу.

Значение алюминия для современной экономики сложно переоценить. Потребление алюминия в промышленности тесно связано с развитием наиболее высокотехнологичных производственных отраслей (автопром, авиация, аэрокосмические проекты, электроника и пр.).

Таким образом, потребление алюминия и алюминиевых сплавов косвенно характеризует уровень развития технологий и инновационность экономики в целом.

Яды с алюминием имитируют смерть от болезней, рассказал эксперт

https://ria.ru/20181119/1533100364.html

Яды с алюминием имитируют смерть от болезней, рассказал эксперт

Яды с алюминием имитируют смерть от болезней, рассказал эксперт — РИА Новости, 03.03.2020

Яды с алюминием имитируют смерть от болезней, рассказал эксперт

РИА Новости, 03.03.2020

2018-11-19T17:19

2018-11-19T17:19

2020-03-03T13:06

происшествия

новое дело браудера

уильям браудер

россия

/html/head/meta[@name=’og:title’]/@content

/html/head/meta[@name=’og:description’]/@content

https://cdn21.img.ria.ru/images/144788/92/1447889285_0:293:5616:3452_1920x0_80_0_0_bfe22ff11a6e469ab64cd9f29f4b05c2.jpg

МОСКВА, 19 ноя — РИА Новости. Отравляющие вещества с добавлением алюминия имитируют смерть от заболеваний сердца, сосудов, почек и других органов человека, заявил в понедельник РИА Новости бывший член комиссии по биологическому оружию ООН Игорь Никулин.На брифинге в Генпрокуратуре РФ в понедельник было объявлено, что бывший аудитор фонда Hermitage Capital Сергей Магнитский и другие возможные соучастники Уильяма Браудера могли быть убиты «диверсионными химическими веществами с соединениями алюминия». Прокуроры считают, что их могли устранить, чтобы не позволить им дать показания против Браудера.Как заявил журналистам официальный представитель Генпрокуратуры РФ Александр Куренной, у яда, которым могли быть отравлены Магнитский и другие люди из окружения Браудера, накопительный эффект, поэтому сложно установить, когда именно его, возможно, начали давать жертвам.»Многие соединения алюминия токсичны – они могут действовать на сердце и почки. Существуют сотни разновидностей веществ с добавлением алюминия, которые дают сходную с обычными заболеваниями клиническую картину – то есть при обследовании тела все признаки будут указывать на то, что человек умер от инфаркта или инсульта, или у него отказали почки, но никак не был отравлен», — сказал Никулин.Ранее Никулин отметил, что яды с добавлением алюминия создавались за рубежом и использовались иностранными спецслужбами, в СССР такие вещества не разрабатывались и не применялись.Смерть Магнитского в московском СИЗО в 2009 году спровоцировала международный скандал, который в конечном итоге привел к принятию в США так называемого «акта Магнитского». Этим законом Штаты ввели санкции в отношении ряда россиян, которых они сочли причастными к смерти аудитора. Власти РФ считают, что закон был полностью инспирирован Браудером, и отрицают причастность к смерти Магнитского.Согласно обнародованным в 2011 году выводам СК РФ, 37-летний Магнитский умер от острой сердечной недостаточности, отека мозга и легких, возникших из-за осложнения двух его хронических заболеваний: кардиомиопатии на фоне сахарного диабета и гепатита.

https://ria.ru/20181119/1533096626.html

https://ria.ru/20181119/1533083366.html

https://ria.ru/20180313/1516287751.html

россия

РИА Новости

[email protected]

7 495 645-6601

ФГУП МИА «Россия сегодня»

https://xn--c1acbl2abdlkab1og.xn--p1ai/awards/

2018

РИА Новости

[email protected]

7 495 645-6601

ФГУП МИА «Россия сегодня»

https://xn--c1acbl2abdlkab1og.xn--p1ai/awards/

Новости

ru-RU

https://ria.ru/docs/about/copyright.html

https://xn--c1acbl2abdlkab1og.xn--p1ai/

РИА Новости

[email protected]

7 495 645-6601

ФГУП МИА «Россия сегодня»

https://xn--c1acbl2abdlkab1og.xn--p1ai/awards/

https://cdn25.img.ria.ru/images/144788/92/1447889285_312:0:5304:3744_1920x0_80_0_0_7da93f0bcac5e5d4a010321c5f4f5535.jpg

РИА Новости

[email protected]

7 495 645-6601

ФГУП МИА «Россия сегодня»

https://xn--c1acbl2abdlkab1og.xn--p1ai/awards/

РИА Новости

[email protected]

7 495 645-6601

ФГУП МИА «Россия сегодня»

https://xn--c1acbl2abdlkab1og.xn--p1ai/awards/

происшествия, новое дело браудера, уильям браудер, россия

МОСКВА, 19 ноя — РИА Новости. Отравляющие вещества с добавлением алюминия имитируют смерть от заболеваний сердца, сосудов, почек и других органов человека, заявил в понедельник РИА Новости бывший член комиссии по биологическому оружию ООН Игорь Никулин.

19 ноября 2018, 16:50

Яды с добавлением алюминия разрабатывались за рубежом, сообщил эксперт

На брифинге в Генпрокуратуре РФ в понедельник было объявлено, что бывший аудитор фонда Hermitage Capital Сергей Магнитский и другие возможные соучастники Уильяма Браудера могли быть убиты «диверсионными химическими веществами с соединениями алюминия». Прокуроры считают, что их могли устранить, чтобы не позволить им дать показания против Браудера.

Как заявил журналистам официальный представитель Генпрокуратуры РФ Александр Куренной, у яда, которым могли быть отравлены Магнитский и другие люди из окружения Браудера, накопительный эффект, поэтому сложно установить, когда именно его, возможно, начали давать жертвам.

«Многие соединения алюминия токсичны – они могут действовать на сердце и почки. Существуют сотни разновидностей веществ с добавлением алюминия, которые дают сходную с обычными заболеваниями клиническую картину – то есть при обследовании тела все признаки будут указывать на то, что человек умер от инфаркта или инсульта, или у него отказали почки, но никак не был отравлен», — сказал Никулин.

19 ноября 2018, 14:53

Эксперт рассказал, как можно проверить версию об отравлении Магнитского

Ранее Никулин отметил, что яды с добавлением алюминия создавались за рубежом и использовались иностранными спецслужбами, в СССР такие вещества не разрабатывались и не применялись.

Смерть Магнитского в московском СИЗО в 2009 году спровоцировала международный скандал, который в конечном итоге привел к принятию в США так называемого «акта Магнитского». Этим законом Штаты ввели санкции в отношении ряда россиян, которых они сочли причастными к смерти аудитора. Власти РФ считают, что закон был полностью инспирирован Браудером, и отрицают причастность к смерти Магнитского.

Согласно обнародованным в 2011 году выводам СК РФ, 37-летний Магнитский умер от острой сердечной недостаточности, отека мозга и легких, возникших из-за осложнения двух его хронических заболеваний: кардиомиопатии на фоне сахарного диабета и гепатита.

13 марта 2018, 19:25ИнфографикаСамые страшные отравляющие веществаХимическое оружие — одно из самых смертоносных изобретений в истории человечества. Чем оно опасно и как его уничтожают — в инфографике ria.ru

Коррозия алюминия: виды, особенности, методы защиты

Алюминий – это материал, без дополнительной защиты и соблюдения правил использования склонный к появлению коррозии. Процесс приводит к его разрушению, вызывает сильную порчу изделий, непригодность к дальнейшей эксплуатации.

Чтобы понять методы защиты, рассмотрим виды коррозии алюминия, особенности ее протекания и катализаторы в зависимости от типа среды. Также затронем факторы дополнительной защиты от внешнего негативного воздействия.

Виды коррозии алюминия

В зависимости от среды, в которой находится материал и дополнительных внешних рисков, может отличаться характер протекания коррозии и ее основные характеристики, степень негативного воздействия на материал.

Далее будут приведены основные виды повреждений.

Общая коррозия (сплошная)

Легко опознать по типу протекания – на материале появляется большое количество небольших точек-язв. Постепенно алюминиевый лист становится тоньше, сильно уменьшается его прочность.

При этом истончение с течением времени протекает равномерно без концентрации в конкретном участке.

Сплошная коррозия характерна для изделий, помещенных в кислотные и щелочные среды. В них происходит смывание оксидной пленки с поверхности, поражение прогрессирует и распространяется по металлу все дальше и дальше.

В зависимости от типа сплава, стойкость материала к общей коррозии сильно отличается. Если в составе содержится мало меди, менее 0,10%, то такое алюминиевое изделие будет стойким к угрозам разрушения.

Когда меди более 0,5%, выбирать область использования алюминия нужно будет уже более осторожно. Не допускается эксплуатация без защитного покрытия и там, где попадание веществ извне может привести к созданию на поверхности сильнокислотной или щелочной среды.

Контактная коррозия

Коррозия алюминия на воздухе и других средах может часто проявляться в контактном виде. Этот вариант также распространен под названием гальванического.

Чтобы такой процесс запустился, в непосредственной близости друг от друга должны находиться металлы.

При этом, появляется электрический мостик – этого достаточно чтобы алюминий начал медленно портиться.

Вероятность создания катодно-анодной связи во многом зависит от того, с какими металлами ведется работа. Причиной появления гальванических поражений становится отказ учитывать особенности материалов при проектировании различных сооружений.

Во многом интенсивность распространения и сам риск появления такого поражения зависят от среды, уровня влажности, загрязненности атмосферы. Так, если воздух сухой, в нем нет посторонних примесей, вероятность развития становится значительно меньше.

На практике не рекомендуется использовать алюминий вместе с оцинкованной сталью. Потенциально это может создать большой риск появления гальванической коррозии.

Щелевая коррозия

Один из видов повреждений, характеризующийся локальным появлением. Возникает из-за того, что в щелях и углублениях часто скапливаются продукты окисления, происходит контакт между двумя металлами.

От такого поражения часто страдают детали с большим количеством выемок, заклепок, болтов. В зону риска попадают и сварные швы. Если вы используете металлоконструкцию на открытом воздухе, стоит периодически прочищать все места, где могут скапливаться грязь, песок, продукты горения и другие посторонние соединения.

Проблема может появиться даже при перевозке большого количества деталей из алюминия. В таком случае, профиль будет страдать поверхностным поражением.

Особенно велик риск в том случае, если груз во время перевозки сильно намокает, попадает под дождь, возникает конденсат. Все перечисленное актуально и для хранения алюминиевых деталей, потому лучше всего складывать их в крытом, сухом помещении, где нет риска намокания.

Нитевидная коррозия

Часто алюминиевые изделия окрашиваются, чтобы увеличить уровень защиты от коррозии и не допустить контакта с катализаторами окисления.

Но если нанести лакокрасочное покрытие с нарушениями, не зачистить поверхность материала, оставить на нем дефекты, велик риск возникновения нитевидной коррозии.

Скорость коррозии алюминия в таком случае будет достаточно высокой. Сама она проявляется в появлении на металле продольных полос, толщина которых составляет не более 0,5 мм.

Коррозия под напряжением

По сравнению с другими описанными случаями, такая проблема встречается не так часто. Но ее опасность в том, что могут быть поражены даже высокопрочные сплавы.

Причина – длительное использование алюминия под сильной нагрузкой, которая в ряде случаев может превышать предельно допустимые значения.

Если проблему не пресечь, на металле появятся трещины, он постепенно потеряет свою прочность, срок эксплуатации значительно сократится.

Межкристаллическая коррозия

Если рассмотреть алюминий под микроскопом, можно заметить его зернистую структуру. При таком варианте поражения, ржавчина начинает появляться на границе таких зерен.

Это не слишком распространенный тип повреждений. Чаще всего он встречается, когда в сплав попадает большое количество кремния и структура постепенно начинает меняться.

Подповерхностная коррозия

Еще один тип проблемы сплавов с высокой прочностью. В этом случае металл оказывается поражен в подповерхностном слое. Может произойти отслоение, возникнут иные проблемы. Использовать даже такое изделие будет уже нельзя.

Особенности влияния среды на состояние алюминия

Стойкость алюминия к коррозии во многом зависит от того, в какой среде используется материал. Внешние условия оказывают значительное влияние на качество сплава. Рассмотрим основные факторы и варианты агрессивных сред.

Воздух

Вариант защиты алюминия от коррозии будет отличаться в зависимости от того, в какой среде он используется. Есть несколько основных факторов, влияющих на вероятность возникновения проблемы и потенциальную скорость ее прогрессирования:

• Уровень влажности среды. Материал может спокойно переносить периодическое намокание в том случае, если общий уровень влажности в остальное время будет в норме. Если же степень составляет 80% и более, риск ржавения значительно усиливается.
• Состав атмосферы. Чем больше примесей есть в воздухе, тем быстрее начинает ржаветь цветмет. Особенно опасным является повышенная концентрация сульфатов – это часто наблюдается в промышленных зонах. Также скорость распространения коррозии усиливается когда в воздухе распылены хлориды, потому обостряться ситуация может в прибрежных территориях.
• Количество электролита на поверхности. В случае, если материал сильно намокает и долго находится в таком положении, велик риск что он начнет ржаветь.

Почва

Грунт представляет угрозу для любого металла. Есть несколько факторов, которые могут усугубить такую проблему:

• Высокий уровень рН.
• Сильная электропроводимость.
• Степень влажности.
• Наличие микроорганизмов, производящих сероводород.
• Однородность грунта и количества воздуха в нем.

Если в почве есть блуждающие токи, она неоднородна, присутствует большое количество кислорода, опасность возрастает.

Вода

Коррозия алюминия в воде начинается в том случае, если химический состав оказывается катализатором. Среди основных катализаторов:

• Большое процентное содержание хлоридов.
• Высокая концентрация тяжелых металлов.
• Содержание магния в сплаве более 2,5%.
• Добавление меди в сплав.

Алюминиевые изделия могут применяться в разных условиях, как в пресной, так и в морской воде. Главное – обратить внимание на состав сплава и исключить нахождение рядом элементов из нержавеющей или оцинкованной стали.

Щелочь

Коррозия алюминия в кислой среде, в местах с высоким содержанием щелочей очень распространена.

Потому нужно проявлять особое внимание в случае использования таких конструкций на стройках, там, где есть риск разбрызгивания строительных растворов.

В частности, очень высоким содержанием щелочи обычно отличается бетон.

Методы защиты материалов от коррозии

Алюминий относится к типу сплавов, которые хорошо переносят опасность появления коррозии в разных условиях – в почве, на открытом воздухе, при контакте с водой.

Три рекомендации, помогающие значительно увеличить степень защищенности материала:

• Учет особенностей сплава и области использования. В зависимости от типа среды разные элементы в сплаве могут выступать как дополнительные катализаторы коррозии. Так повышенное содержание меди может увеличить риск проблем при контакте с морской водой.
• Исключение неблагоприятного соседства. В частности, не стоит использовать рядом изделия, материалы которых могут создавать с алюминием катодно-анодные связи.
• Нанесение специальных покрытий. Они не допускают контакта между основным сплавом и факторами провоцирующими возникновение ржавчины. Используются различные мастики, порошковые, анодно-оксидные покрытия. Важно также учитывать условия их нанесения и правильно готовить поверхность для наращивания степени адгезии.

В случае если проблема все-таки возникнет, можно будет решить вопрос как удалить коррозию с алюминия.

Для этой цели применяется механическая очистка, специальные составы-ингибиторы, которые могут значительно увеличить степень защищенности и не допустить дальнейшего распространения повреждений.

Вернуться к статьям

Поделиться статьей

Металлоорганические каркасы адаптируют свойства нанокристаллов алюминия

Abstract

Металлоорганические каркасы (MOF) и металлические наночастицы — это два класса материалов, которым в последнее время уделяется значительное внимание, каждый для контроля химической реактивности, хотя и очень разными способами. Здесь мы сообщаем о росте слоев оболочки MOF, окружающих нанокристаллы алюминия (Al NC), металл, изобилующий землей, с энергетическими, плазмонными и фотокаталитическими свойствами. Рост оболочки MOF происходит посредством химии растворения и роста, в которой используется собственный поверхностный оксид NC для получения ионов Al ³⁺ , размещенных в узлах MOF.Изменения в плазмонном резонансе Al NC являются внутренним оптическим зондом для его растворения и кинетики роста. Этот же химический состав обеспечивает строго контролируемое окисление НК Al, обеспечивая точный метод уменьшения размера НК с сохранением формы. Инкапсуляция MOF оболочкой Al NC приводит к повышенной эффективности для плазмонно-усиленного фотокатализа, который наблюдается в реакциях водород-дейтериевого обмена и обратных реакций конверсии водяного газа.

ВВЕДЕНИЕ

Металлические наночастицы были основным и постоянно растущим объектом исследований из-за их повышенной реакционной способности по сравнению с более крупными мезомасштабными и объемными фазовыми материалами ( 1 ).За последнее десятилетие многие химические исследования были посвящены росту и изменению формы металлических наночастиц и присущим им изменениям химической реакционной способности, которые могут возникнуть в результате изменений их размера и формы ( 2 ). Кроме того, последние достижения в фотохимии основывались на коллективных электронных резонансах (плазмонах) металлических наночастиц для запуска энергетически невыгодных химических реакций при температурах и давлениях, намного ниже тех, которые характерны для обычного катализа ( 3 — 5 ).В параллельных и столь же доминирующих направлениях исследований были синтезированы и интенсивно изучены металлоорганические каркасы (MOF) на предмет их способности модифицировать и повышать химическую реактивность ( 6 ). MOF представляют собой сложные трехмерные (3D) сети с регулярными порами и каналами, которые состоят из кристаллических решеток катионных центров металлов («узлов»), соединенных многоточечными органическими линкерами. Поскольку MOF обладают рядом интересных свойств, включая, помимо прочего, исключительно высокую пористость и площадь поверхности, они стали предметом обширных исследований для таких приложений, как хранение газа, химическое разделение и гетерогенный катализ ( 7 ).Сообщалось об интеграции наночастиц благородных металлов в MOF с сопутствующим повышением химической и фотокаталитической активности по сравнению с одним наноструктурированным материалом ( 8 , 9 ).

В последнее время были увеличены усилия по выявлению материалов, распространенных на Земле, которые могут быть возможными заменителями более драгоценных металлов в таких приложениях, как плазмоника и фотокатализ. Усилия по контролируемому росту распространенных на Земле плазмонных наноматериалов, таких как алюминий ( 10 — 12 ), медь ( 13 ), нитрид титана ( 14 ) и другие материалы, начали смещать акценты. к их фотокаталитическим свойствам.Однако, помимо благородных металлов и металлов для чеканки, окисление металлических наночастиц является обычным явлением, а присутствие поверхностных или объемных оксидов заметно изменяет присущие им свойства, химическую реакционную способность и фотокаталитическую активность по отношению к определенным химическим реакциям. В этом отношении особенно интересен алюминий, металл, который является наиболее распространенным в земной коре. Исторически нанопорошки алюминия в сочетании с окислителями широко изучались как мощный наноэнергетический материал ( 15 ).Однако в последнее время усилия были сосредоточены на их плазмонных свойствах, которые могут быть получены с помощью точных методов синтеза и выращивания в очень чистых условиях ( 16 ). Из-за образования пассивирующего поверхностного оксида размером от 2 до 4 нм, который останавливает дальнейшее окисление, нанокристаллы алюминия (Al NC) и наноструктуры могут быть довольно стабильными и полезными для различных применений, от химического зондирования ( 17 , 18 ) до от оптоэлектронных устройств ( 19 ) до ярких полноцветных дисплеев ( 20 , 21 ) и даже для опреснения воды ( 22 ).Их роль как плазмонных фотокатализаторов была недавно продемонстрирована как самих фотокатализаторов ( 23 ) и как плазмонных «антенн» в сочетании с каталитическими наночастицами и оксидами в антенно-реакторных комплексах ( 24 , 25 ).

Здесь мы исследуем инкапсуляцию «снизу вверх» химически синтезированных Al NC внутри слоя MOF. Был разработан подход к синтезу MOF, при котором ионы Al ³⁺ вытравливаются из поверхностного оксида и включаются в каркас MOF по мере его роста, что позволяет синтезировать инкапсулирующие слои MOF различной толщины.С удалением ионов Al ³⁺ с поверхности поверхностный оксидный слой отступает дальше в НК Al, что приводит к систематическому и контролируемому уменьшению размера НК Al без изменения формы НК. Мы демонстрируем полезность наночастиц Al NC @ MIL-53 (Al) для фотокатализа, показывая, что ограниченная диффузия реагентов от подложки из-за присутствия слоя MOF увеличивает фотокаталитическую реакционную способность Al NC по отношению к водородному обмену и обратному реакции водно-газового сдвига (rWGS).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Синтез Al NC @ MOF

Иллюстрация роста слоя MOF вокруг Al NC показана на рис. 1. Этот синтетический подход вдохновлен естественными реакциями замещения псевдоморфных минералов, где химическая структура минерал изменяется без изменения пространственной структуры ( 26 , 27 ). Однако в этом случае растворение поверхностного оксидного слоя Al NC служит источником Al ³⁺ для основы MOF, облегчая его рост и устраняя необходимость введения дополнительного предшественника металла.В присутствии органического линкера кинетика растворения слоя оксида алюминия сопряжена с ростом слоя MOF, что приводит к образованию однородного слоя оболочки MOF на основе алюминия вокруг Al сердцевины. Наряду с растворением слоя естественного оксида и ростом слоя MOF, поверхность Al NC под исходным естественным оксидом контролируемым образом окисляется, что приводит к общему уменьшению диаметра частиц Al NC (также показано на рис. 1). Этот синтетический подход представляет собой возможность расширить химический состав поверхности НК Al, а также обеспечивает метод строго контролируемого частичного окисления НК Al.

Рис. 1. Синтез плазмонной гетероструктуры Al NC @ MOF на основе растворения и роста.

Контролируемое растворение оксидного слоя посредством умеренной гидротермальной стратегии с одним резервуаром в присутствии необходимого органического линкера приводит к образованию однородной оболочки MOF на основе алюминия вокруг ядра из алюминия. В этом сценарии слой естественного оксида служит источником Al ³⁺ для основы MOF. По мере растворения Al ³⁺ поверхностный оксид снова врастает в Al NC, контролируемым образом травляя наночастицы, но всегда сохраняет поверхностный оксид, защищающий металлическое ядро ​​из Al.

НК Al были впервые синтезированы с использованием ранее описанного метода ( 28 ). Преобразование поверхностного оксидного слоя в слой MOF на основе Al было выполнено с помощью гидротермальной стратегии с одним резервуаром при температуре реакции 60 ° C в смешанном N, N ‘ -диметилформамиде (DMF) / H ₂ O система растворителей (подробные сведения о синтетических материалах см. в разделе «Материалы и методы»). Из-за хорошо изученной координации в обычном синтезе MOF 1,4-бензолдикарбоновая кислота (H ₂ BDC) была выбрана в качестве органического линкера.После выращивания MOF терефталатный линкер (BDC) служит жестким спейсером, который соединяет одномерные параллельные цепи октаэдров AlO ₆ и дает начало ромбическим порам, характерным для этого MOF, известным как терефталат алюминия [Al (OH) (bdc)] _n MOF [также известный как MIL-53 (Al)] ( 29 ) (рис. 2A и рис. S1). Этот MOF представляет особый интерес из-за его превосходной термической и химической стабильности. Он демонстрирует динамические сдвиги между конфигурациями больших ромбических пор и узких трапециевидных пор, называемые режимами дыхания, в зависимости от присутствия и природы гостевых молекул и условий окружающей среды ( 29 ).

Рис. 2 Синтез и характеристика Al NC @ MIL-53 (Al).

( A ) Схематическое изображение структуры MIL-53 (Al), выращенного вокруг алюминиевого ядра, на основе подхода растворения и роста. Каждый алюминиевый центр координируется с двумя осевыми гидроксильными функциональными группами и четырьмя карбоксилатными звеньями от линкеров, разделяя координацию с предшествующим и последующим Al центрами в цепи. ( B ) Порошковая дифрактограмма исходного Al NC, Al @ MIL-53 (Al) (активированного в течение 4 часов при 150 ° C в вакууме) и имитации MIL-53 (Al) в конфигурации с большими порами. .а.е., условные единицы. ( C ) Микрофотография в просвечивающем электронном микроскопе (ПЭМ) одиночного НК Al со слоем естественного оксида, наблюдаемым по краю частицы. ( D ) ПЭМ-изображение одиночного Al NC @ MIL-53 (Al). ( E ) Изображение одиночного НК Al, полученное с помощью сканирующей электронной микрофотографии (СЭМ). ( F ) СЭМ-изображение одиночного Al NC @ MIL-53 (Al), показывающее резкое изменение характеристик поверхности по сравнению с исходным Al NC. ( G — J ) Микрофотография, полученная с помощью высокоуглового кольцевого сканирующего электронного микроскопа в темном поле (HAADF-STEM), изображение (G) одиночного Al NC @ MIL-53 (Al) и (от H до J) визуализация поверхности Al NC @ MIL-53 (Al) в разных ориентациях из электронной томографии, выполненной на частице, показанной на (G).Смотрите фильм S1. ( K до N ) Изображение HAADF-STEM одной частицы Al NC @ MIL-53 (Al) (K) и энергодисперсионное рентгеновское картирование алюминия, углерода и кислорода (от L к N). Масштабные линейки, 50 нм.

Порошковая дифракция рентгеновских лучей (PXRD) активированных гибридных наночастиц показывает множественные дифракционные пики в диапазоне от 2θ = 5 ° до 35 ° и 2θ = 35 ° до 90 °, что соответствует кристаллической решетке MIL-53 ( Al) и ядро ​​Al NC соответственно (рис. 2B), что выявлено путем сравнения экспериментальных и смоделированных рентгенограмм области MOF.Однако полная ширина на полувысоте (FWHM) экспериментально измеренных дифракционных пиков в области MOF относительно велика. Принимая во внимание аморфную природу собственного поверхностного оксида алюминия, ожидается, что слой оболочки MOF, который воспроизводит структуру оксидного слоя, будет иметь небольшие кристаллические домены. Кристалличность Al хорошо сохраняется во время процесса формирования MOF: все индексы, соответствующие металлическому гранецентрированному кубическому Al, появляются на рентгенограмме PXRD Al NC @ MIL-53 (Al) с относительной интенсивностью пиков, остающейся такой же, как для исходных Al NC. .Это наблюдение подтверждает, что процесс растворения и роста сохраняет кристаллическую структуру родительского NC во время образования MOF. Характерные колебательные полосы MIL-53 (Al) MOF, образованные вокруг Al NC, были идентифицированы с помощью инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье (FTIR) и рамановской спектроскопии (рис. S2). Термогравиметрический анализ (ТГА) показал, что слой оболочки MIL-53 (Al) был термически стабильным до 450 ° C (рис. S3).

Просвечивающие электронные микрофотографии (ПЭМ) показывают формирование конформной оболочки MOF, окружающей отдельные ядра Al без свободных MOF или оставшихся голых частиц (рис.2, C и D, и рис. S4). Сканирующие электронные микрофотографии (SEM) показывают резкое изменение характеристик поверхности от типично гладкой поверхности Al NC до высокоструктурированных поверхностей после роста слоя оболочки MIL-53 (Al) (рис. 2, E и F, и рис. S5). Микрофотография, сделанная под высоким углом кольцевого сканирования в темном поле на просвечивающем электронном микроскопе (HAADF-STEM) индивидуальной наночастицы Al NC @ MIL-53 (Al) (рис. 2G), показывает сильный контраст между яркой сердцевиной из алюминия и более темной оболочкой. Анализ трехмерной реконструкции морфологии частиц с помощью электронной томографии показывает положение Al NC в его матрице MOF, где оболочка MOF равномерно инкапсулирует плазмонное ядро ​​без отверстий или зазоров; однако мелкие детали поверхности, наблюдаемые с помощью сканирующей электронной микроскопии (рис.2F) не были воспроизведены при томографической реконструкции (рис. 2, с H по J, и фильм S1). Элементное картирование ядра Al и оболочки MOF также поддерживает структурную характеристику конформного слоя оболочки MOF, окружающего ядро ​​Al NC (рис. 2, от K до N).

В альтернативной попытке синтеза была осуществлена ​​ранее установленная стратегия синтеза MIL-53 (Al) ( 29 ), где Al NC были смешаны с предшественником нитрата металла и линкером в автоклаве. Полное гидротермальное разложение НК Al наблюдалось из-за присущей им нестабильности в горячем водном растворе (рис.S6). Очевидная неспособность синтезировать Al NC @ MIL-53 (Al) обычными способами синтеза MOF усиливает важность стратегии растворения и роста, преследуемой здесь.

В механизме растворения и роста используется поверхностный оксидный слой толщиной от 2 до 4 нм, который окружает ядро ​​Al NC, который не зависит от размера Al NC. Следовательно, при одинаковых условиях роста толщина слоя MOF должна быть однородной и не зависеть от размера НК Al. На рис. 3 показаны слои оболочки MIL-53 (Al), выращенные вокруг НК Al диаметром от 50 до 150 нм, демонстрирующие диполярные плазмонные резонансы в диапазоне от 350 до 680 нм по длине волны.Оптическое поглощение MIL-53 (Al) показано для сравнения (фиг. 3A). Несмотря на последовательное уменьшение диаметра Al NC после роста MOF, общий красный сдвиг локализованного поверхностного плазмонного резонанса (LSPR) наблюдается для всех размеров частиц после роста MOF, в котором преобладает повышенный показатель преломления диэлектрической среды, поскольку роста слоя оболочки MOF.

Рис. 3 Al NC @ MIL-53 (Al) с настраиваемым поверхностным плазмонным резонансом.

( A от до D ) Репрезентативные ПЭМ-изображения Al NC @ MIL-53 (Al) с номинальными размерами сердечников из алюминия (A) 50 нм, (B) 85 нм, (C) 110 нм и (D ) 150 нм и соответствующие им нормализованные спектры экстинкции до и после выращивания MIL-53 (Al). Спектр экстинкции чистого MIL-53 (Al) представлен на (A). Масштабные линейки, 50 нм. Для частиц размером более 100 нм дополнительные пики, появляющиеся на длинах волн <550 нм, соответствуют квадрупольному плазмонному резонансу. Межзонное поглощение Al появляется при номинальной длине волны 820 нм.( E ) Экспериментальный и теоретический спектр рассеяния голых и покрытых MOF частиц, показывающий сужение ширины линии диполярного плазмона в результате роста MOF вокруг Al NC. СЭМ-изображения наночастиц, использованных для получения этих спектров, показаны справа. Масштабная шкала, 100 нм. ( F ) FWHM и ( G ) коэффициент качества (пиковая энергия, деленная на FWHM) для НК Al с покрытием MOF по сравнению с исходными НК Al.

Измерения одночастичного темнопольного рассеяния проводились также для НК Al без покрытия и для частиц с покрытием MOF аналогичного размера (рис.3E). Для чистого НК Al спектр рассеяния демонстрирует ярко выраженную дипольную моду около 3,3 эВ и очень хорошо согласуется с расчетным спектром, в котором геометрия частицы предполагается сферической. Квадрупольный резонанс Al около 5 эВ находится за пределами спектрального окна и не виден. Покрытие MOF вносит существенные спектральные изменения. Квадрупольный и дипольный режимы имеют красное смещение примерно на 1 эВ и теперь обе видны в спектре. Видно сильное сужение ширины линии дипольного плазмона.Расчетный спектр (моделирование MOF как сферической оболочки с показателем преломления n = 1,5) показывает те же спектральные изменения, что и эксперимент. Небольшое несоответствие интенсивности и энергии квадрупольного резонанса, скорее всего, связано с несферической формой частицы. Анализ спектров для ряда частиц (рис. 3, F и G) показал явные улучшения в FWHM и соответствующем коэффициенте качества (пиковая энергия, деленная на FWHM) для частиц с покрытием MOF по сравнению с чистым Al.Теоретический анализ показал, что этот эффект в первую очередь связан с уменьшением радиационного демпфирования из-за красного смещения LSPR, но с небольшим уменьшением размеров алюминиевой сердцевины ( 30 ).

Кинетический контроль и механизм роста MOF

Связь между кинетикой растворения и роста может быть изменена путем изменения pH исходной реакционной смеси. В природе растворение оксидных минералов (известное как химическое выветривание) хорошо изучено в гидрогеохимических процессах, где на растворение влияют pH и концентрация растворенных лигандов ( 31 ).В синтезе Al NC @ MIL-53 (Al) добавление к реакционной смеси возрастающих концентраций уксусной кислоты снижает начальный pH с ~ 4,1 до ~ 3,5 (в присутствии 30 мМ уксусной кислоты). Эта манипуляция pH вызывает увеличение скорости растворения, а также снижает скорость нуклеации MOF из-за подавления депротонирования линкера. По мере протекания реакции pH раствора постепенно увеличивается (рис. S7), увеличивая концентрацию депротонированного линкера, который может инициировать рост MOF и ингибировать дальнейшее растворение ядра Al NC.Используя чувствительность плазмонного резонанса наночастицы Al NC @ MIL-53 (Al) к размеру ее ядра и окружающей диэлектрической среде, мы можем контролировать контролируемый pH кинетический баланс синтеза Al NC @ MIL-53 (Al). подробно (рис. 4).

Рис. 4 Контроль кинетики растворения Al NC при формировании MOF.

( A ) Мониторинг LSPR-сдвига Al ядра как функции времени во время формирования оболочки MIL-53 (Al) MOF в присутствии различных концентраций уксусной кислоты (HOAc) в исходной реакционной смеси.Величина смещения LSPR делится на области (i) и (ii), представляющие этапы растворения и роста, соответственно (полные спектры экстинкции см. На рис. S8). ( B ) Типичные ПЭМ-изображения гетероструктуры Al NC @ MOF, образованной в отсутствие уксусной кислоты (оранжевый) и в присутствии 5 мМ (синий), 15 мМ (красный) и 30 мМ (зеленый) уксусной кислоты. Добавление увеличивающихся количеств уксусной кислоты к исходной реакционной смеси контролируемо увеличивает скорость растворения оксидного слоя, вызывая большую степень усадки алюминиевой сердцевины и образование более толстой и плотной оболочки из MOF.( C ) Распределение размеров исходных Al NC и ядра Al, инкапсулированных в MOF, выращенных в присутствии 30 мМ уксусной кислоты.

Сдвиги LSPR, которые происходят во время синтеза, для различных концентраций уксусной кислоты, отслеживаются (рис. 4A). Синий сдвиг LSPR в области (i) указывает на то, что в реакции доминирует кинетика растворения Al, тогда как красный сдвиг LSPR в области (ii) указывает на то, что дальнейшее растворение Al происходит незначительно или совсем не происходит, а скорее указывает на зарождение MOF и рост.Динамика роста MOF на основе Al была ранее изучена с помощью спектроскопии комбинационного рассеяния с усилением поверхности ( 32 ), чтобы исследовать колебательные моды свободного органического линкера и металлизированного линкера внутри корпуса MOF. Напротив, мониторинг сдвига LSPR ядра Al обеспечивает зонд in situ для одновременного кинетического исследования как образования Al ³⁺ (в результате растворения оксидного слоя), так и последующего металлирования линкера, а также позволяет дифференцировать растворение и процесс роста на составляющие его этапы.

Величина начального синего сдвига LSPR увеличивается с увеличением концентрации кислоты, что указывает на большую степень растворения Al NC и большую толщину слоя оболочки MOF (рис. 4B). Распределение частиц по размерам показывает среднее уменьшение диаметра ядра Al на ~ 30 нм для MOF, выращенных в присутствии 30 мМ уксусной кислоты (рис. 4C). Эта серия исследований растворения и роста показывает, что этот подход может служить методом контролируемого травления НК Al, обеспечивая путь для точной настройки энергии плазмона НК Al на более короткие длины волн.В контрольном эксперименте в отсутствие линкерных молекул наблюдалось неконтролируемое растворение Al NC в течение времени реакции (рис. S9). В отличие от уксусной кислоты, добавление ацетата натрия к реакционной смеси ингибировало рост MOF, несмотря на более высокую концентрацию свободного линкерного аниона (рис. S10).

Для дальнейшего выяснения конкретного механизма образования MOF вокруг Al NC мы исследовали прогресс роста Al NC @ MIL-53 (Al) путем гашения аликвот смеси реагентов в ходе реакции.Мы определили четырехэтапный механизм, основанный на псевдоморфном замещении, где соответствующие электронные микрофотографии наночастиц, полученные в ходе реакции, выявили изменения морфологии поверхности на каждом этапе (рис. 5). Растворение оксида инициируется быстрой гидратацией поверхностного оксида (Al ₂ O ₃ + H ₂ O ➔ 2AlOOH) с последующей реакцией между вновь образовавшимися поверхностными частицами оксигидрокси алюминия [AlO (OH)] и адсорбированными H ⁺ для высвобождения Al ³⁺ на границе раздела в виде аквакомплекса металла ( 33 ).Быстрая координация между аквакомплексом алюминия ([Al (H ₂ O) ₆ ] ³⁺ ) и линкерным анионом обогащает поверхность раздела металлическим комплексом-линкером в сверхнасыщенной концентрации, которая способствует зарождению кристаллов MOF. с последующим дальнейшим ростом. Чертеж на рис. 5D предполагает вероятный механизм роста MOF перпендикулярно, где одномерные цепи AlO (OH) проходят перпендикулярно поверхности NC и соединяются друг с другом через линкерные молекулы ( 27 , 32 ) .

Рис. 5 Предлагаемый механизм образования MOF [MIL-53 (Al)] вокруг НК Al.

( A до D ) Схема, изображающая предложенный механизм растворения и роста и соответствующие изображения ПЭМ (ниже) наночастиц, полученные на различных стадиях [(A) 20 мин, (B) 40 мин, (C) 60 мин, и (D) 80 мин], демонстрирующий прогрессирующее формирование MOF. Поверхность частиц остается неизменной во время гидратации поверхностного оксидного слоя до оксигидрокси алюминия [Al ₂ O ₃ + H ₂ O ➔ 2AlO (OH)].Растворение AlO (OH) в результате реакции с адсорбированным H ⁺ создает границу раздела с высокой концентрацией аквакомплекса алюминия ([Al (H ₂ O) ₆ ] ³⁺ ), который затем быстро координируется с линкерной молекулой с образованием моно- или олигомеров комплекса металла-линкера. Локализованное пересыщение границы раздела твердое тело / жидкость координированными частицами способствует зарождению кристалла MOF вблизи того же места растворения. Начало процесса зародышеобразования примерно через 60 мин времени реакции согласуется с началом красного сдвига LSPR, наблюдаемого во время образования MOF (оранжевая пунктирная линия на рис.4А). За процессом зародышеобразования следует рост слоя MOF, который почти завершается через 80 мин после начала реакции. Следует отметить, что из-за термодинамического равновесия вновь образованный оксидный слой непрерывно восстанавливается, постоянно растворяясь, чтобы обеспечить Al ³⁺ для роста MOF. Масштабные линейки, 50 нм.

Зависимость растворения AlO (OH) от адсорбированного H ⁺ согласуется с влиянием начального pH реакционной смеси на кинетику образования MOF (рис.4 и фиг. S7 и S10) и указывает характеристику псевдоморфного замещения высокой степени, при которой процесс первичного растворения должен быть этапом, ограничивающим скорость по сравнению со этапом вторичного роста ( 26 ). Мы предполагаем, что независимо от скорости растворения оксидный слой постоянно восстанавливается из-за термодинамического равновесия между толщиной оксида и диффузией ионов металла из поверхностного слоя металла в промежуточное положение оксида ( 34 ).В результате регенерированный поверхностный оксид остается достаточно тонким (от 2 до 4 нм) для непрерывного гидратации-растворения заметных количеств оксида (уменьшение размера ядра Al до 30 нм на рис. 4), которые в противном случае могут быть недоступны. для более толстого оксидного слоя ( 32 ).

Поглощение газа и плазмонный фотокатализ

Плазмонные наночастицы металлов привлекли значительное внимание для фотокатализа из-за их способности активировать химические превращения на своей поверхности при освещении ( 35 , 36 ).Плазмонное резонансное взаимодействие света с металлическими наночастицами приводит к генерации энергичных горячих носителей при распаде плазмона, которые, наряду с фототермическим нагревом, могут запускать энергетически невыгодные химические реакции. Недавно Al NC были продемонстрированы как доступная на Земле недорогая альтернатива Ag и Au для фотокатализа, опосредованного плазмонами ( 23 ). Мы исследовали наночастицы Al NC @ MIL-53 (Al) на предмет их газопоглощающих свойств и исследовали влияние слоя MOF на их фотокаталитическую реакционную способность по сравнению с исходными NC Al (рис.6). Пористость слоев оболочки MOF наночастиц Al NC @ MIL-53 (Al) была подтверждена и количественно определена измерениями сорбции N ₂ (рис. 6A) и сорбции CO ₂ (рис. 6B) (см. Рис. S11 для распределения пор по размерам). Поглощение наночастиц Al NC @ MIL-53 (Al) следует изотерме типа II для сорбции N ₂ при 77 К, что указывает на его микропористую (а не макропористую) природу ( 37 ). Напротив, изотерма сорбции N ₂ на голых НК Al следует поведению типа III, характерному для непористой поверхности ( 37 ).Гравиметрическая площадь поверхности Брунауэра-Эмметта-Теллера (БЭТ) увеличилась с ~ 45 м ² г ^-1 для чистых НК Al до ~ 371 м ² г ^-1 после образования MOF. MOF серии MIL-53 считаются перспективными материалами для улавливания и хранения CO ₂ ( 38 ). Изотерма сорбции CO ₂ при низком давлении показывает значительное увеличение способности поглощения CO ₂ в результате роста MOF (рис. 6B). Это усиление происходит из-за диполярных или квадрупольных взаимодействий между молекулами CO ₂ и гидроксильными группами (-OH) в каркасе MIL-53 (Al) ( 39 ).

Рис. 6 Повышение поглощения газа и фотокаталитической активности Al NC за счет роста слоя оболочки MOF.

( A ) N _{2 Изотерма адсорбции} для НК Al @ MIL-53 (Al) и чистых НК Al, измеренная при 77 К. STP, стандартной температуре и давлении. ( B ) Изотерма адсорбции CO при низком давлении ₂ для Al NC @ MIL-53 (Al) и чистого Al NC, измеренная при 273 K. Сплошные и открытые символы обозначают адсорбцию и десорбцию соответственно. ( C ) Фотокаталитическая реакционная способность AlNC @ MIL-53 (Al) по сравнению с исходным Al NC для реакции обмена водород-дейтерий (HD).( D ) Фотокаталитическая реакционная способность AlNC @ MIL-53 (Al) по сравнению с исходным Al NC и чистым MIL-53 (Al) для реакции rWGS при освещении белым светом 300 мВт. Образование CO при освещении было обнаружено, когда присутствовали оба CO ₂ и H ₂ . Освещение фотокатализатора в инертной атмосфере гелия не дало какого-либо измеримого продукта, подтверждая, что образование CO не было следствием разложения какого-либо органического загрязнения, которое может присутствовать. ГХ, газовая хроматография.

Фотокаталитическая реакционная способность наночастиц Al NC @ MIL-53 (Al) была охарактеризована для двух эталонных реакций диссоциации водорода и восстановления диоксида углерода в реакции rWGS, где наночастицы Al NC @ MIL-53 (Al) превосходят исходные НК Al при освещении видимым светом (спектр экстинкции фотокатализаторов и спектр излучения источника света см. На рис. S12). Скорость диссоциации водорода на наночастицах Al NC @ MIL-53 (Al) в зависимости от мощности видимого света в условиях окружающей среды значительно выше, чем у исходных НК Al без оболочки MOF (рис.6C), особенно при более высоких мощностях освещения [реакция изотопного обмена водорода H ₂ + D ₂ ➔ 2HD была использована для контроля диссоциации водорода ( 23 )]. Повышение фотокаталитической активности также наблюдалось для реакции rWGS по сравнению с исходным Al NC (фиг. 6D), что согласуется с нашими результатами адсорбции CO ₂ . Подобно нашей предыдущей работе по индуцированной плазмонами rWGS, управляемой горячими носителями, мы наблюдали повышенную селективность образования продукта при освещении по сравнению с традиционной термически управляемой реакцией ( 25 ).Фотокаталитический rWGS приводит к селективному образованию CO в отличие от образования как CH ₄ , так и CO в процессах, управляемых термическим воздействием (рис. S13). При использовании чистого MIL-53 (без Al NC) в качестве контрольного субстрата, хотя может быть достигнута значительно более высокая весовая нагрузка MOF по сравнению с наночастицами Al NC @ MIL-53 (Al), фотокаталитическая активность rWGS не наблюдается. Это наблюдение подтверждает роль ядра Al NC как активного плазмонного компонента в фотокатализе, где оболочка MOF обеспечивает повышенную концентрацию адсорбата вблизи поверхности ядра Al NC.

Возможность обобщения Al NC @ MOF

Посредством выбора подходящих органических линкеров и условий реакции настоящая стратегия демонстрирует степень гибкости для Al NC, покрытых MOF, включая [Al (OH) (1,4-NDC)] _n и (Al ₁₂ O (OH) ₁₈ (H ₂ O) ₃ (Al ₂ (OH) ₄ ) [btc] ₆ · 24H ₂ O) [известный как MIL-96 (Al)] (фиг. S14 и S15). Например, применение нашего подхода растворения и роста к Al NC в растворе с линкерами 1,4-нафталиндикарбоновой кислоты (1,4-NDC) способствует формированию однородной оболочки, состоящей из [Al (OH) (1, 4-NDC)] _n каркас вокруг сердечника Al NC.Этот слой MOF улучшает стабильность НК Al в водном растворе (рис. S16). Слои оболочки MOF также могут быть выращены в комплексах наночастиц, таких как плазмонные фотокатализаторы антенна-реактор, состоящих, например, из плазмонных наночастиц или NC, связанных с островками наночастиц активного переходного металла (TM) (рис. S17) ( 40 ).

МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ

Синтез Al NC

Al NC были синтезированы в соответствии с нашим ранее опубликованным протоколом с небольшими изменениями.( 28 ) Размер частиц контролировали, варьируя соотношение растворителей тетрагидрофуран (THF) / 1,4-диоксан. Всю стеклянную посуду, шприцы и иглы сушили при 130 ° C в течение ночи перед использованием. Растворители ТГФ и 1,4-диоксан барботировали и сушили над молекулярными ситами 4 Å и хранили в перчаточном боксе перед использованием. В типичном эксперименте 5 мл безводного ТГФ и 15 мл безводного 1,4-диоксана (Sigma-Aldrich) смешивали в сухой колбе Шленка в атмосфере аргона или в перчаточном боксе со стандартными методами работы с чувствительными к воздуху материалами.Смесь растворителей нагревали при 40 ° C и в эфирный растворитель вводили 6,0 мл 0,5 М диметилэтиламина алана в толуоле (Sigma-Aldrich). Затем в реакционную смесь быстро вводили 0,5 мл 2 мас.% (Мас.%) Раствора изопропоксида Ti (IV) [Ti (OiPr) ₄ ] в безводном толуоле (Sigma-Aldrich). Реакции позволяли протекать в течение следующих 2 часов, в течение которых цвет раствора менялся с темно-черного на серый, что указывает на образование НК Al. Синтезированные частицы переносили в центрифужную пробирку объемом 50 мл под защитным слоем N ₂ , и наночастицы выделяли центрифугированием при 500 g в течение 5 мин.Темно-коричневый супернатант, содержащий Ti-катализаторы и непрореагировавший предшественник, сливали, добавляли 40 мл сухого толуола и смесь интенсивно обрабатывали ультразвуком. Частицы выделяли центрифугированием при 2000 g в течение 10 мин с последующими двумя циклами промывки и центрифугирования в 2-пропаноле (IPA). Наконец, НК Al диспергировали в IPA или DMF и хранили при комнатной температуре для будущего использования. Во время постсинтетической обработки поверхность частиц немедленно окисляется, и образуется самоограничивающийся аморфный слой Al ₂ O ₃ толщиной от 2 до 4 нм.

Приготовление гетероструктур Al NC @ MOF

Общий подход к синтезу Al @ MOF основан на однореакторной сольвотермической стратегии. Для синтеза Al NC @ [Al (OH) (bdc)] _n в обычном синтезе была приготовлена ​​суспензия Al NC (0,1 мг / мл) в 12 мл смеси 1: 1 (об. / Об. ) смесь ДМФА и воды. Смесь переносили во флакон объемом 20 мл, содержащий 0,12 ммоль линкерных молекул H ₂ BDC. Затем смесь перемешивали или обрабатывали ультразвуком при 60 ° C в течение примерно 4 часов (обработка ультразвуком была предпочтительной для обеспечения гомогенности смеси и минимизации агрегации частиц из-за относительно высокой концентрации Al NC в реакционном растворе).Продукты выделяли с помощью трех циклов промывки и центрифугирования в ДМФА. Конечные частицы можно диспергировать в ДМФА, IPA, дихлорметане, метаноле или этаноле. При необходимости синтез можно легко масштабировать до литров. Для крупномасштабного синтеза мы рекомендуем сначала приготовить смесь линкер / ДМФ, а затем медленно добавить воду в ледяную баню, чтобы минимизировать избыточное тепловыделение от экзотермического процесса смешивания воды и ДМФ. Небольшие вариации концентрации NC и линкерных молекул не оказывали заметного влияния на рост MOF.Для дополнительной усадки размера НК Al путем контролируемого травления подповерхностного металлического Al к исходной реакционной смеси, содержащей 0,12 ммоль линкера, добавляли различные количества уксусной кислоты (0,61, 1,83 и 3,66 ммоль). Синтез Al NC @ [Al (OH) (1,4-ndc)] _n и Al NC @ MIL-96 (Al) проводили в условиях, аналогичных условиям MIL-53 (Al), заменяя H ₂ Линкер BDC с 1,4-NDC и бензол-1,3,5-трикарбоновой кислотой (H ₃ BTC) соответственно.

Приготовление кристаллического порошка MIL-53 (Al)

MIL-53 (Al) MOF в качестве контроля для измерений фотокатализа был приготовлен в соответствии с литературой ( 29 ) с небольшими изменениями. Al ₂ (NO3) ₃ (1,3 г) и H ₂ BDC линкер (0,288 г) растворяли в 5 мл воды, переносимой в автоклав. Реакция протекала при 220 ° C в течение 48 часов. Порошок MOF собирали и несколько раз промывали ДМФ для удаления непрореагировавших предшественников и сушили в вакууме при 120 ° C в течение 2 часов.Конечный порошок хранили в вакууме при комнатной температуре перед измерением фотокатализа.

Измерения в темноте поверх адгезионного слоя Ti толщиной 3 нм. Металл наносили через сетку Ted Pella Micron Index 1 TEM, чтобы создать сетку, позволяющую идентифицировать частицы.Образцы темного поля были приготовлены путем разбавления реакционных растворов от 50 до 500 раз в IPA, обработки ультразвуком в течение 10 минут в ультразвуковом устройстве для ванны (VWR модель 150D) и трех 30-секундных всплесков в ультразвуковом устройстве для зонда (Branson Sonifier 450) для предотвращения агрегации, и затем капельное литье ~ 10 мкл на подготовленную подложку. После капельного литья образцы сушили в токе легкого азота.

Электромагнитное моделирование

Расчеты рассеяния были выполнены с использованием коммерческого программного пакета для метода конечных разностей во временной области (FDTD) (Lumerical FDTD Solutions 8.16.1022). Частицы алюминия с покрытием MOF моделировались в виде концентрических сфер, помещенных на подложку SiO ₂ . Диаметр сердечника из алюминия, толщина слоя Al ₂ O ₃ и толщина слоя MOF были выбраны равными 120, 3 и 30 нм соответственно. Источник света с рассеянным полем полного поля использовался для моделирования плоской волны с углом падения 60 °. Собранное рассеяние рассчитывали, сначала вычисляя рассеяние частицы в дальней зоне со стороны воздуха, а затем интегрируя интенсивность рассеяния между минимальным (15 °) и максимальным (40 °) углами сбора.Чтобы учесть неполяризованный свет, использованный в эксперименте, мы получили окончательный спектр рассеяния путем усреднения спектров рассеяния, рассчитанных для четырех разных углов поляризации: 0 ° (p-поляризация), 90 ° (s-поляризация), 45 ° и -45 °. . Диэлектрические характеристики Al, Al ₂ O ₃ и SiO ₂ были взяты из табличных данных ( 41 , 16 ).

Приготовление катализатора и эксперименты в реакторе

Синтезированные частицы Al NC и MOF были высушены и активированы в динамическом вакууме при 150 ° C в течение 4 часов перед БЭТ-анализом.Эксперименты по фотокатализу проводили на тех же частицах, которые использовались для анализа БЭТ. Катализаторы получали путем гомогенного диспергирования частиц на носителе для частиц γ-Al ₂ O ₃ (Alfa Aesar) при загрузке 50 мас.%. Наночастицы смешивали с частицами оксидного носителя и смесь тщательно измельчали ​​для гомогенизации катализатора. В качестве контрольного образца использовали чистый MIL-53 (Al) MOF без оксидной подложки, и его активность сравнивали с наночастицами Al @ MOF.Всю каталитическую активность измеряли при общем давлении 1 атм с использованием примерно 10 мг катализатора, загруженного в специальный проточный реактор с неподвижным слоем из нержавеющей стали (Harrick Scientific Products Inc.). Схема синтеза реактора была описана ранее ( 25 ). Фотокаталитические эксперименты проводились при комнатной температуре без внешнего нагрева. Катализатор освещали с помощью волоконного лазера суперконтинуума (400-850 нм, 4 пс, 40 МГц; Fianium) широкополосным источником видимого света с максимальной интенсивностью на 700 нм (см.рис.S11 для спектра источника), а линза (фокусное расстояние 150 мм; Thorlabs) использовалась для фокусировки света в пятно размером 1,5 мм на фотокатализатор через кварцевое окно реактора. Измерения тепловой активности проводили в отсутствие света и путем нагревания камеры с помощью регулятора температуры (Harrick Scientific Products Inc.). Для реакции водородно-дейтериевого обмена и реакции rWGS соотношение H ₂ / D ₂ 1: 1 (исследовательская чистота, Matheson Tri-Gas) и соотношение 1: 1 CO ₂ / H ₂ (исследовательская чистота, Matheson Tri-Gas), соответственно, непрерывно подавали в реакционную камеру с общей скоростью потока 20 SCCM (стандартных кубических сантиметров в минуту).Состав сточных вод измеряли в реальном времени с помощью квадрупольного масс-спектрометра (Hiden Analytical Inc.) или индивидуального газового хроматографа (Shimadzu), оборудованного детектором ионизации гелия с импульсным разрядом.

Характеристики материалов

Электронные микрофотографии были получены с использованием высококонтрастного просвечивающего электронного микроскопа JEOL 1230, работающего при 80 кВ, и просвечивающего электронного микроскопа с автоэмиссионной пушкой JEOL 2100, работающего при 200 кВ. Изображения HAADF-STEM, электронная томография и энергодисперсионные рентгеновские лучи были получены с использованием просвечивающего электронного микроскопа FEI Titan Themis3 (сканирующего), работающего при 300 кВ.Серии изображений наклона HAADF-STEM для электронной томографии были получены для Al @ MIL-53 с шагом наклона 3 ° в диапазоне углов от -66 ° до + 72 °. Перед томографической реконструкцией изображения серии наклона были выровнены с помощью плагина TomoJ для FIJI ( 42 ). Томографическая реконструкция, также реализованная с помощью TomoJ в FIJI, была выполнена с использованием алгоритма итерационной реконструкции метода реконструкции алгебры упорядоченных подмножеств. Визуализация и сегментация томографических реконструкций выполнялись с помощью Avizo V9.3 (Группа наук о визуализации). 3D визуализации в основном тексте, поддерживающем фильм S1, были созданы в ортогональном виде. СЭМ-изображения получали с помощью сканирующего электронного микроскопа FEI Helios 660 NanoLab, работающего при ускоряющем напряжении от 5 до 10 кВ и рабочем расстоянии 5 мм. Спектры экстинкции в ультрафиолетовой и видимой (УФ-видимой) области регистрировали спектрометром Cary 5000 UV-Vis-NIR в режиме отражения. Измерения темного поля проводились в режиме отражения с использованием специально созданного прибора в лаборатории Halas, способного измерять от 200 до 700 нм.Образцы измеряли с шагом 5 нм и временем интегрирования 5 с. Измерения рассеяния коррелировали с изображениями, полученными на сканирующем электронном микроскопе, на растровом электронном микроскопе FEI Quanta 650. Исследования газовой сорбции проводили на автоматическом газосорбционном анализаторе Quantachrome Autosorb-iQ. Сорбцию N ₂ проводили при 77 К до 1 бар, а сорбцию CO ₂ проводили при 273 К до 1 бар. Перед проведением сорбционных измерений образцы активировали нагреванием в вакууме при 423 К в течение 4 часов.PXRD-диаграммы активированных порошков наночастиц регистрировали с помощью дифрактометра Rigaku D / Max Ultima II с вертикальным θ / θ-гониометром с использованием излучения Cu Kα (λ = 1,5406 Å). Для оценки термической стабильности MIL-53 (Al) MOF, сформированного вокруг НК Al, сухой порошок Al @ MOF (~ 10 мг) нагревали в токе аргона (100 см ³ мин ^-1 ) из комнаты. температура до 800 ° C со скоростью нарастания 10 ° C мин. ⁻¹ . Вес образца контролировали методом ТГА с использованием термогравиметрического анализатора Q600.Рамановские спектры получали в окружающей атмосфере при длине волны возбуждения 785 нм с использованием рамановского микроскопа Renishaw inVia. Спектры каждого образца усреднялись по 50 сканированным изображениям и вычитались из базовой линии на основе встроенной функции прибора. Для выполнения инфракрасной спектроскопии использовали коммерческий FTIR-спектрометр (микроскоп Bruker Vertex 80v / Hyperion 3000), оборудованный детектором на основе теллурида ртути и кадмия.

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ МАТЕРИАЛЫ

Дополнительные материалы к этой статье доступны по адресу http: // advance.sciencemag.org/cgi/content/full/5/2/eaav5340/DC1

Рис. S1. Кристаллическая структура МОФ MIL-53 (Al) сформирована вокруг НК Al.

Рис. S2. Колебательная спектроскопия каркаса MIL-53 (Al), окружающего ядро ​​Al NC.

Рис. S3. ТГА-анализ Al NC @ MIL-53 (Al).

Рис. S4. Характеристики чистых НК Al и НК Al @ MIL-53 (Al) с помощью просвечивающей электронной микроскопии.

Рис. S5. Сканирующая электронная микроскопия: характеристики чистых НК Al и НК Al @ MIL-53 (Al).

Рис. S6. Попытка синтеза оболочки MIL-53 (Al) вокруг Al NC в соответствии с ранее установленной синтетической стратегией.

Рис. S7. Влияние начального pH раствора на образование MIL-53 (Al) вокруг НК Al.

Рис. S8. Зависящий от времени спектр экстинкции в УФ и видимой областях реакционной смеси во время формирования оболочки MIL-53 (Al) вокруг НК Al.

Рис. S9. Роль органического линкера в создании оболочки MOF при гидротермальном растворении Al NC.

Фиг.S10. Влияние ацетата натрия на процесс образования MOF.

Рис. S11. Распределение пор по размерам в слое оболочки MIL-53 (Al) вокруг ядра Al NC.

Рис. S12. Спектр источника света, используемого для фотокатализа и оптических характеристик Al NC @ MIL-53 (Al) на носителе γ-Al ₂ O ₃ .

Рис. S13. Селективность продукта для rWGS с термическим приводом.

Рис. S14. Применение подхода растворения и роста к НК Al в растворе 1,4-НДЦ.

Фиг.S15. Применение подхода растворения и роста к Al NC в растворе H ₃ BTC.

Рис. S16. Повышенная стабильность Al NC в воде за счет рационального покрытия MOF.

Рис. S17. Связывание каталитически активных островков наночастиц TM с гибридом Al @ MOF для будущих фотокаталитических приложений.

Фильм S1. Трехмерная реконструкция морфологии частиц Al NC @ MIL-53 (Al) с помощью электронной томографии.

Источники ( 43 — 45 )

Благодарности: Финансирование: Мы благодарим Фонд Велча (грант №C-1220 в Нью-Джерси), Управлению научных исследований ВВС (грант № FA9550-15-1-0022) и Агентству по уменьшению оборонной угрозы (грант № HDTRA 1-16-1-0042) за финансовую поддержку. Д.В. хотел бы поблагодарить отдел химии риса за поддержку. D.F.S. хотел бы поблагодарить Программу стипендий для аспирантов NSF в рамках гранта № 1450681. Вклад авторов: H.R. and N.J.H. разработал и развил исследование. Х. Р. и Д. У. осуществил синтез. Х. Р., Д. У., D.F.S., C.J., S.T. и L.Z. способствовал характеристике материала. Х.Р. провел измерения БЭТ и фотокаталитические эксперименты и проанализировал данные. M.Z., выполнил FDTD-моделирование измерений темного поля. H.R., N.J.H. и P.N. написал рукопись. Все авторы участвовали в общих обсуждениях, редактировали и рецензировали рукопись. Конкурирующие интересы: Авторы заявляют, что у них нет конкурирующих интересов. Доступность данных и материалов: Все данные, необходимые для оценки выводов в статье, представлены в документе и / или дополнительных материалах.Дополнительные данные, относящиеся к этой статье, могут быть запрошены у авторов. Переписку и запросы материалов следует направлять в N.J.H.

% PDF-1.5 % 24 0 obj> эндобдж xref 24 855 0000000016 00000 н. 0000018691 00000 п. 0000018828 00000 п. 0000017745 00000 п. 0000018908 00000 п. 0000019087 00000 п. 0000038006 00000 п. 0000038082 00000 п. 0000038116 00000 п. 0000038158 00000 п. 0000051585 00000 п. 0000067297 00000 п. 0000082685 00000 п. 0000097322 00000 п. 0000110729 00000 н. 0000123975 00000 н. 0000124230 00000 н. 0000124490 00000 н. 0000124752 00000 н. 0000125009 00000 н. 0000125254 00000 н. 0000125493 00000 н. 0000125929 00000 н. 0000126306 00000 н. 0000126702 00000 н. 0000127242 00000 н. 0000127723 00000 п. 0000128204 00000 н. 0000139718 00000 н. 0000154279 00000 н. 0000178199 00000 н. 00001 00000 н. 0000201202 00000 н. 0000203871 00000 н. 0000203923 00000 н. 0000204097 00000 н. 0000204261 00000 н. 0000204425 00000 н. 0000204599 00000 н. 0000204767 00000 н. 0000204938 00000 н. 0000205106 00000 н. 0000205271 00000 н. 0000205442 00000 н. 0000205610 00000 н. 0000205775 00000 н. 0000205946 00000 н. 0000206114 00000 н. 0000206285 00000 н. 0000206453 00000 н. 0000206618 00000 н. 0000206789 00000 н. 0000206957 00000 н. 0000207128 00000 н. 0000207299 00000 н. 0000207464 00000 н. 0000207632 00000 н. 0000207797 00000 н. 0000207965 00000 н. 0000208130 00000 н. 0000208295 00000 н. 0000208463 00000 н. 0000208634 00000 н. 0000208799 00000 н. 0000208967 00000 н. 0000209132 00000 н. 0000209300 00000 н. 0000209468 00000 н. 0000209636 00000 н. 0000209802 00000 н. 0000209970 00000 н. 0000210138 00000 п. 0000210306 00000 н. 0000210472 00000 н. 0000210640 00000 п. 0000210808 00000 н. 0000210973 00000 п. 0000211142 00000 н. 0000211308 00000 н. 0000211475 00000 н. 0000211645 00000 н. 0000211811 00000 н. 0000211976 00000 н. 0000212142 00000 н. 0000212308 00000 н. 0000212474 00000 н. 0000212640 00000 н. 0000212806 00000 н. 0000212975 00000 н. 0000213141 00000 п. 0000213310 00000 н. 0000213479 00000 н. 0000213645 00000 н. 0000213811 00000 н. 0000213977 00000 н. 0000214146 00000 н. 0000214312 00000 н. 0000214481 00000 н. 0000214650 00000 н. 0000214816 00000 н. 0000214982 00000 п. 0000215126 00000 н. 0000215292 00000 н. 0000215457 00000 н. 0000215623 00000 н. 0000215757 00000 н. 0000215923 00000 н. 0000216089 00000 н. 0000216254 00000 н. 0000216423 00000 н. 0000216589 00000 н. 0000216755 00000 н. 0000216921 00000 н. 0000217087 00000 н. 0000217253 00000 н. 0000217390 00000 н. 0000217556 00000 н. 0000217725 00000 н. 0000217891 00000 н. 0000218058 00000 н. 0000218195 00000 н. 0000218364 00000 н. 0000218501 00000 н. 0000218670 00000 н. 0000218836 00000 н. 0000219002 00000 н. 0000219168 00000 п. 0000219334 00000 н. 0000219503 00000 н. 0000219640 00000 н. 0000219806 00000 н. 0000219972 00000 н. 0000220113 00000 н. 0000220254 00000 н. 0000220420 00000 н. 0000220586 00000 н. 0000220723 00000 н. 0000220860 00000 н. 0000220997 00000 н. 0000221138 00000 н. 0000221275 00000 н. 0000221416 00000 н. 0000221553 00000 н. 0000221722 00000 н. 0000221859 00000 н. 0000221996 00000 н. 0000222137 00000 н. 0000222278 00000 н. 0000222419 00000 н. 0000222586 00000 н. 0000222727 00000 н. 0000222868 00000 н. 0000223005 00000 н. 0000223142 00000 н. 0000223283 00000 н. 0000223420 00000 н. 0000223557 00000 н. 0000223698 00000 н. 0000223839 00000 н. 0000223980 00000 н. 0000224121 00000 н. 0000224262 00000 н. 0000224403 00000 н. 0000224540 00000 н. 0000224681 00000 н. 0000224822 00000 н. 0000224963 00000 н. 0000225104 00000 п. 0000225245 00000 н. 0000225386 00000 н. 0000225527 00000 н. 0000225668 00000 н. 0000225809 00000 н. 0000225950 00000 н. 0000226087 00000 н. 0000226228 00000 н. 0000226369 00000 н. 0000226510 00000 н. 0000226651 00000 н. 0000226792 00000 н. 0000226933 00000 н. 0000227070 00000 н. 0000227207 00000 н. 0000227348 00000 н. 0000227489 00000 н. 0000227630 00000 н. 0000227796 00000 н. 0000227962 00000 н. 0000228131 00000 н. 0000228272 00000 н. 0000228413 00000 н. 0000228554 00000 н. 0000228695 00000 н. 0000228861 00000 н. 0000228998 00000 н. 0000229139 00000 н. 0000229280 00000 н. 0000229417 00000 н. 0000229583 00000 н. 0000229749 00000 н. 0000229886 00000 н. 0000230052 00000 н. 0000230189 00000 п. 0000230326 00000 н. 0000230467 00000 н. 0000230608 00000 н. 0000230749 00000 н. 0000230890 00000 н. 0000231031 00000 н. 0000231200 00000 н. 0000231341 00000 н. 0000231482 00000 н. 0000231619 00000 н. 0000231760 00000 н. 0000231897 00000 н. 0000232038 00000 н. 0000232205 00000 н. 0000232342 00000 н. 0000232483 00000 н. 0000232620 00000 н. 0000232761 00000 н. 0000232902 00000 н. 0000233039 00000 н. 0000233180 00000 н. 0000233321 00000 п. 0000233487 00000 н. 0000233656 00000 н. 0000233793 00000 п. 0000233934 00000 п. 0000234075 00000 п. 0000234212 00000 н. 0000234378 00000 п. 0000234519 00000 н. 0000234656 00000 н. 0000234797 00000 н. 0000234966 00000 н. 0000235103 00000 п. 0000235244 00000 п. 0000235381 00000 п. 0000235522 00000 н. 0000235659 00000 н. 0000235825 00000 н. 0000235994 00000 н. 0000236160 00000 н. 0000236329 00000 н. 0000236470 00000 н. 0000236636 00000 н. 0000236777 00000 н. 0000236918 00000 п. 0000237059 00000 н. 0000237200 00000 н. 0000237341 00000 н. 0000237507 00000 н. 0000237648 00000 н. 0000237789 00000 н. 0000237930 00000 н. 0000238071 00000 н. 0000238212 00000 н. 0000238349 00000 н. 0000238486 00000 н. 0000238627 00000 н. 0000238796 00000 н. 0000238937 00000 н. 0000239078 00000 н. 0000239219 00000 н. 0000239360 00000 п. 0000239501 00000 н. 0000239638 00000 п. 0000239804 00000 н. 0000239973 00000 н. 0000240139 00000 п. 0000240307 00000 н. 0000240477 00000 н. 0000240645 00000 н. 0000240811 00000 н. 0000240979 00000 н. 0000241146 00000 н. 0000241312 00000 н. 0000241479 00000 н. 0000241645 00000 н. 0000241811 00000 н. 0000241978 00000 н. 0000242144 00000 н. 0000242311 00000 н. 0000243042 00000 н. 0000243208 00000 н. 0000243380 00000 н. 0000243546 00000 н. 0000243712 00000 н. 0000243878 00000 н. 0000244044 00000 н. 0000244210 00000 н. 0000244382 00000 н. 0000244554 00000 н. 0000244726 00000 н. 0000244898 00000 н. 0000245070 00000 н. 0000245242 00000 н. 0000245414 00000 н. 0000245586 00000 н. 0000245752 00000 н. 0000245924 00000 н. 0000246096 00000 н. 0000246268 00000 н. 0000246434 00000 н. 0000246606 00000 н. 0000246778 00000 н. 0000246950 00000 н. 0000247122 00000 н. 0000247294 00000 н. 0000247466 00000 н. 0000247638 00000 п. 0000247810 00000 н. 0000247982 00000 н. 0000248154 00000 н. 0000248326 00000 н. 0000248498 00000 н. 0000248670 00000 н. 0000248842 00000 н. 0000249014 00000 н. 0000249180 00000 н. 0000249349 00000 н. 0000249490 00000 н. 0000249631 00000 н. 0000249768 00000 н. 0000249909 00000 н. 0000250081 00000 н. 0000250222 00000 н. 0000250359 00000 н. 0000250500 00000 н. 0000250641 00000 п. 0000250778 00000 н. 0000250919 00000 н. 0000251060 00000 н. 0000251197 00000 н. 0000251338 00000 н. 0000251475 00000 н. 0000251616 00000 н. 0000251753 00000 н. 0000251925 00000 н. 0000252066 00000 н. 0000252203 00000 н. 0000252340 00000 н. 0000252506 00000 н. 0000252643 00000 н. 0000252812 00000 н. 0000252981 00000 н. 0000253122 00000 н. 0000253259 00000 н. 0000253396 00000 н. 0000253533 00000 н. 0000253670 00000 н. 0000253839 00000 н. 0000254008 00000 н. 0000254145 00000 н. 0000254282 00000 н. 0000254419 00000 н. 0000254560 00000 н. 0000254697 00000 н. 0000254834 00000 н. 0000255000 00000 н. 0000255137 00000 н. 0000255278 00000 н. 0000255419 00000 н. 0000255556 00000 н. 0000255693 00000 п. 0000255830 00000 н. 0000255967 00000 н. 0000256104 00000 н. 0000256241 00000 н. 0000256382 00000 н. 0000256519 00000 н. 0000256656 00000 н. 0000256822 00000 н. 0000256959 00000 н. 0000257096 00000 н. 0000257233 00000 н. 0000257370 00000 н. 0000257536 00000 н. 0000257673 00000 н. 0000257810 00000 н. 0000257947 00000 н. 0000258088 00000 н. 0000258225 00000 н. 0000258366 00000 н. 0000258507 00000 н. 0000258673 00000 н. 0000258810 00000 н. 0000258947 00000 н. 0000259084 00000 н. 0000259225 00000 н. 0000259362 00000 н. 0000259499 00000 н. 0000259640 00000 н. 0000259777 00000 н. 0000259914 00000 н. 0000260051 00000 н. 0000260188 00000 н. 0000260325 00000 н. 0000260462 00000 н. 0000260599 00000 н. 0000260736 00000 н. 0000260873 00000 н. 0000261010 00000 н. 0000261147 00000 н. 0000261284 00000 н. 0000261421 00000 н. 0000261558 00000 н. 0000261695 00000 н. 0000261863 00000 н. 0000262004 00000 н. 0000262141 00000 н. 0000262278 00000 н. 0000262419 00000 н. 0000262556 00000 н. 0000262697 00000 н. 0000262834 00000 н. 0000262971 00000 н. 0000263112 00000 н. 0000263249 00000 н. 0000263386 00000 н. 0000263527 00000 н. 0000263664 00000 н. 0000263801 00000 п. 0000263938 00000 н. 0000264079 00000 п. 0000264220 00000 н. 0000264357 00000 н. 0000264494 00000 н. 0000264635 00000 н. 0000264776 00000 н. 0000264913 00000 н. 0000265054 00000 н. 0000265195 00000 н. 0000265336 00000 н. 0000265477 00000 н. 0000265614 00000 н. 0000265755 00000 н. 0000265896 00000 н. 0000266621 00000 н. 0000266762 00000 н. 0000266903 00000 н. 0000267044 00000 н. 0000267769 00000 н. 0000267910 00000 н. 0000268635 00000 п. 0000268776 00000 н. 0000269501 00000 н. 0000269642 00000 н. 0000270367 00000 н. 0000270508 00000 н. 0000270649 00000 н. 0000271374 00000 н. 0000271515 00000 н. 0000272240 00000 н. 0000272965 00000 н. 0000273102 00000 н. 0000273239 00000 н. 0000273376 00000 н. 0000274097 00000 н. 0000274238 00000 н. 0000274959 00000 н. 0000275680 00000 н. 0000275817 00000 н. 0000276538 00000 н. 0000276675 00000 н. 0000277396 00000 н. 0000278117 00000 н. 0000278254 00000 н. 0000278975 00000 н. 0000279696 00000 н. 0000279833 00000 н. 0000279970 00000 н. 0000280691 00000 п. 0000280832 00000 н. 0000281553 00000 н. 0000281694 00000 н. 0000281835 00000 н. 0000282560 00000 н. 0000282701 00000 н. 0000282842 00000 н. 0000282979 00000 п. 0000283120 00000 н. 0000283257 00000 н. 0000283394 00000 н. 0000283562 00000 н. 0000283699 00000 н. 0000283840 00000 н. 0000283977 00000 н. 0000284114 00000 п. 0000284255 00000 н. 0000284396 00000 н. 0000284533 00000 н. 0000284674 00000 н. 0000284815 00000 н. 0000284952 00000 н. 0000285089 00000 н. 0000285226 00000 н. 0000285367 00000 н. 0000285508 00000 н. 0000285645 00000 н. 0000285786 00000 н. 0000285927 00000 н. 0000286064 00000 н. 0000286201 00000 н. 0000286342 00000 п. 0000286479 00000 п. 0000286616 00000 н. 0000286757 00000 н. 0000286894 00000 н. 0000287031 00000 н. 0000287172 00000 н. 0000287313 00000 н. 0000287454 00000 н. 0000287591 00000 н. 0000287732 00000 н. 0000287873 00000 н. 0000288010 00000 н. 0000288147 00000 н. 0000288288 00000 н. 0000288425 00000 н. 0000288566 00000 н. 0000288703 00000 н. 0000288844 00000 н. 0000288981 00000 н. 0000289122 00000 н. 0000289263 00000 н. 0000289404 00000 н. 0000289541 00000 н. 0000289682 00000 н. 0000289819 00000 п. 0000289956 00000 н. 00002 00000 н. 00002 _{00000 н. 00002 00000 н. 00002}

00000 н. 00002 00000 н. 00002

00000 н. 00002

00000 н. 00002 00000 н. 00002

00000 н. 00002 00000 н. 00002 00000 н. 00002 00000 н. 00002 00000 н. 00002

00000 н. 00002

00000 н. 00002 00000 н. 00002

00000 п. 0000292481 00000 н. 0000292618 00000 н. 0000292755 00000 н. 0000292896 00000 н. 0000293037 00000 н. 0000293174 00000 н. 0000293311 00000 н. 0000293452 00000 н. 0000293593 00000 н. 0000293730 00000 н. 0000293871 00000 н. 0000294008 00000 н. 0000294145 00000 н. 0000294286 00000 н. 0000294423 00000 н. 0000294560 00000 н. 0000294701 00000 п. 0000294838 00000 н. 0000294975 00000 н. 0000295112 00000 н. 0000295253 00000 н. 0000295394 00000 н. 0000295531 00000 н. 0000295672 00000 н. 0000295813 00000 н. 0000295950 00000 н. 0000296087 00000 н. 0000296224 00000 н. 0000296365 00000 н. 0000296506 00000 н. 0000296647 00000 н. 0000296788 00000 н. 0000296929 00000 н. 0000297066 00000 н. 0000297207 00000 н. 0000297348 00000 н. 0000297485 00000 н. 0000297626 00000 н. 0000297763 00000 н. 0000297904 00000 н. 0000298041 00000 н. 0000298182 00000 н. 0000298323 00000 н. 0000298464 00000 н. 0000298601 00000 н. 0000298742 00000 н. 0000298879 00000 н. 0000299016 00000 н. 0000299157 00000 н. 0000299294 00000 н. 0000299435 00000 н. 0000299576 00000 н. 0000299713 00000 н. 0000299850 00000 н. 0000299991 00000 н. 0000300128 00000 н. 0000300265 00000 н. 0000300402 00000 н. 0000300539 00000 п. 0000300676 00000 н. 0000300817 00000 н. 0000300954 00000 п. 0000301091 00000 н. 0000301232 00000 н. 0000301373 00000 н. 0000301510 00000 н. 0000301647 00000 н. 0000301784 00000 н. 0000301921 00000 н. 0000302058 00000 н. 0000302199 00000 н. 0000302340 00000 н. 0000302477 00000 н. 0000302614 00000 н. 0000302755 00000 н. 0000302892 00000 н. 0000303033 00000 н. 0000303174 00000 н. 0000303311 00000 н. 0000303452 00000 н. 0000303589 00000 н. 0000303730 00000 н. 0000303867 00000 н. 0000304036 00000 н. 0000304205 00000 н. 0000304374 00000 п. 0000304540 00000 н. 0000304712 00000 н. 0000304884 00000 н. 0000305025 00000 н. 0000305198 00000 н. 0000305335 00000 н. 0000305472 00000 н. 0000305613 00000 н. 0000305786 00000 н. 0000305923 00000 н. 0000306064 00000 н. 0000306205 00000 н. 0000306342 00000 н. 0000306483 00000 н. 0000306624 00000 н. 0000306761 00000 н. 0000306898 00000 н. 0000307039 00000 н. 0000307176 00000 н. 0000307313 00000 н. 0000307450 00000 н. 0000307591 00000 н. 0000307728 00000 н. 0000307869 00000 н. 0000308006 00000 н. 0000308176 00000 п. 0000308317 00000 н. 0000308487 00000 н. 0000308656 00000 н. 0000308825 00000 н. 0000308966 00000 н. 0000309107 00000 н. 0000309248 00000 н. 0000309389 00000 н. 0000309526 00000 н. 0000309663 00000 н. 0000309800 00000 н. 0000309937 00000 н. 0000310074 00000 н. 0000310215 00000 н. 0000310356 00000 п. 0000310497 00000 п. 0000310638 00000 п. 0000310779 00000 н. 0000310920 00000 н. 0000311061 00000 н. 0000311202 00000 н. 0000311343 00000 п. 0000311484 00000 н. 0000311625 00000 н. 0000311766 00000 н. 0000311907 00000 н. 0000312048 00000 н. 0000312189 00000 н. 0000312330 00000 н. 0000312467 00000 н. 0000312608 00000 н. 0000312749 00000 н. 0000312890 00000 н. 0000313027 00000 н. 0000313168 00000 н. 0000313309 00000 н. 0000313478 00000 н. 0000313615 00000 н. 0000313756 00000 н. 0000313893 00000 н. 0000314030 00000 н. 0000314167 00000 н. 0000314308 00000 н. 0000314445 00000 н. 0000315176 00000 н. 0000315907 00000 н. 0000316044 00000 н. 0000316181 00000 п. 0000316912 00000 н. 0000317081 00000 н. 0000317812 00000 н. 0000318543 00000 н. 0000319274 00000 н. 0000319443 00000 н. 0000319612 00000 н. 0000319749 00000 н. 0000319886 00000 н. 0000320023 00000 н. 0000320160 00000 н. 0000320297 00000 н. 0000320438 00000 н. 0000320575 00000 н. 0000320712 00000 н. 0000320853 00000 п. 0000321023 00000 н. 0000321160 00000 н. 0000321301 00000 н. 0000321438 00000 н. 0000321575 00000 н. 0000321716 00000 н. 0000321888 00000 н. 0000322025 00000 н. 0000322162 00000 н. 0000322303 00000 н. 0000322440 00000 н. 0000322577 00000 н. 0000322714 00000 н. 0000322855 00000 н. 0000322992 00000 н. 0000323129 00000 н. 0000323266 00000 н. 0000323403 00000 н. 0000323540 00000 н. 0000323677 00000 н. 0000323814 00000 н. 0000323951 00000 н. 0000324088 00000 н. 0000324229 00000 н. 0000324366 00000 н. 0000324503 00000 н. 0000324640 00000 н. 0000324777 00000 н. 0000324918 00000 н. 0000325055 00000 н. 0000325192 00000 н. 0000325364 00000 н. 0000325501 00000 н. 0000325638 00000 н. 0000325779 00000 н. 0000325916 00000 н. 0000326053 00000 н. 0000326225 00000 н. 0000326366 00000 н. 0000326503 00000 н. 0000326640 00000 н. 0000326781 00000 н. 0000326918 00000 н. 0000327090 00000 н. 0000327231 00000 н. 0000327372 00000 н. 0000327544 00000 н. 0000327681 00000 н. 0000327853 00000 н. 0000327994 00000 н. 0000328131 00000 н. 0000328268 00000 н. 0000328440 00000 н. 0000328577 00000 н. 0000328718 00000 н. 0000328855 00000 н. 0000328996 00000 н. 0000329137 00000 н. 0000329274 00000 н. 0000329446 00000 н. 0000329587 00000 н. 0000329728 00000 н. 0000329869 00000 н. 0000330010 00000 н. 0000330151 00000 п. 0000330292 00000 н. 0000330433 00000 н. 0000330570 00000 н. 0000330707 00000 н. 0000330844 00000 н. 0000330985 00000 н. 0000331122 00000 н. 0000331259 00000 н. 0000331396 00000 н. 0000331533 00000 н. 0000331670 00000 н. 0000331807 00000 н. 0000331944 00000 н. 0000332081 00000 н. 0000332218 00000 н. 0000332355 00000 н. 0000332492 00000 н. 0000332629 00000 н. 0000332770 00000 н. 0000332907 00000 н. 0000333044 00000 н. 0000333181 00000 п. 0000333318 00000 н. 0000333455 00000 н. 0000333592 00000 н. 0000333729 00000 н. 0000333866 00000 н. 0000334003 00000 н. 0000334140 00000 н. 0000334281 00000 п. 0000334418 00000 н. 0000334555 00000 н. 0000334696 00000 п. 0000334833 00000 н. 0000334970 00000 н. 0000335111 00000 п. 0000335252 00000 н. 0000335389 00000 н. 0000335526 00000 н. 0000335667 00000 н. 0000335804 00000 н. 0000335941 00000 н. 0000336078 00000 н. 0000336215 00000 н. 0000336356 00000 н. 0000336497 00000 н. 0000336638 00000 п. 0000336810 00000 н. 0000336982 00000 п. 0000337154 00000 н. 0000337326 00000 н. 0000337498 00000 п. 0000337670 00000 н. 0000337842 00000 н. 0000338014 00000 н. 0000338186 00000 н. 0000338358 00000 п. 0000338530 00000 н. 0000338702 00000 н. 0000338874 00000 н. 0000339047 00000 н. 0000339220 00000 н. 0000339393 00000 н. 0000339566 00000 н. 0000339740 00000 н. трейлер ] >> startxref 0 %% EOF 27 0 obj> поток ~ Σkyc yrjXtU ff6

Определение алюминия по Merriam-Webster

alu · mi · число | \ ə-ˈlü-mə-nəm \ : серебристо-белый металлический химический элемент с атомным номером 13, обладающий хорошей электрической и теплопроводностью, высокой отражательной способностью и стойкостью к окислению. — часто используется перед другим существительным. Алюминиевая фольга. Сладкое место, точка в летучей мыши, где вибрация предположительно наименьшая, считается, что на алюминиевой биту в два раза больше, чем на деревянной.- Хэнк Херш Перед тем, как эвакуироваться, г-н Гонсалес привязал лодку четырьмя гигантскими веревками, и все, что мог сделать шторм, — это сбить ее с строительных блоков. Он медленно поднимается по потрепанной алюминиевой лестнице, подпертой по левому борту. — Кен Уэллс — см. Таблицу химических элементов

Регулировка импорта алюминия в США

Постановление 10139 от 19 января 2021 г. Прокламация

1.19 января 2018 года министр торговли (секретарь) передал мне отчет о своем расследовании влияния импорта алюминиевых изделий на национальную безопасность Соединенных Штатов в соответствии с разделом 232 Закона о расширении торговли 1962 года с поправками. (19 USC 1862). Секретарь обнаружил и сообщил мне о своем мнении, что алюминиевые изделия ввозятся в Соединенные Штаты в таких количествах и при таких обстоятельствах, что угрожает национальной безопасности Соединенных Штатов.

2. В Прокламации 9704 от 8 марта 2018 г. (Корректировка импорта алюминия в Соединенные Штаты) я согласился с выводом Секретаря о том, что алюминиевые изделия импортируются в Соединенные Штаты в таких количествах и при таких обстоятельствах, что угрожает их повреждение. национальной безопасности Соединенных Штатов, и решил скорректировать импорт алюминиевых изделий, как это определено в пункте 1 Прокламации 9704, установив 10-процентный адвалорный тариф на такие изделия, импортируемые из большинства стран.Я также заявил, что любая страна, с которой мы поддерживаем отношения в области безопасности, может обсудить с Соединенными Штатами альтернативные пути решения проблемы угрозы нарушения национальной безопасности, вызванной импортом из этой страны. Я также отметил, что, если Соединенные Штаты и любая такая страна придут к удовлетворительному альтернативному способу устранения угрозы национальной безопасности, так что я определю, что импорт из этой страны больше не угрожает подорвать национальную безопасность, я могу удалить или изменить ограничение на импорт алюминиевых изделий из этой страны и, при необходимости, внесение соответствующих корректировок в тариф, поскольку он применяется к другим странам в соответствии с интересами национальной безопасности Соединенных Штатов.

3. Соединенные Штаты поддерживают важные отношения в сфере безопасности с Объединенными Арабскими Эмиратами, включая нашу общую приверженность поддержке друг друга в решении проблем национальной безопасности на Ближнем Востоке, особенно в борьбе с пагубным влиянием Ирана там; борьба с насильственным экстремизмом во всем мире; и поддержание прочных экономических связей между нашими странами.

4. В свете вышеизложенного Соединенные Штаты вступили в переговоры с Объединенными Арабскими Эмиратами об альтернативных средствах устранения угрозы нарушения нашей национальной безопасности, создаваемой импортом алюминиевых изделий из Объединенных Арабских Эмиратов.На основе этих обсуждений Соединенные Штаты и Объединенные Арабские Эмираты пришли к соглашению об удовлетворительных альтернативных средствах противодействия этой угрозе.

5. Соединенные Штаты успешно завершили переговоры с Объединенными Арабскими Эмиратами об удовлетворительных альтернативных средствах решения проблемы угрозы нарушения национальной безопасности, создаваемой импортом алюминия из Объединенных Арабских Эмиратов, в частности квоты, ограничивающей количество алюминиевых изделий, импортируемых в США из Объединенных Арабских Эмиратов.Ожидается, что эта мера позволит импорту алюминия из Объединенных Арабских Эмиратов остаться на уровне, близком к историческому уровню, без значительного увеличения, что повысит вероятность того, что использование внутренних мощностей будет разумно соизмеримо с целевым уровнем, рекомендованным в отчете Секретаря. По моему мнению, эта мера предоставит эффективные долгосрочные альтернативные средства для решения проблемы вклада Объединенных Арабских Эмиратов в угрожающее ослабление нашей национальной безопасности путем ограничения экспорта алюминиевых изделий из Объединенных Арабских Эмиратов в Соединенные Штаты, ограничивая резкий рост экспорта. Объединенными Арабскими Эмиратами, и препятствуя избыточным мощностям по производству алюминия и избыточному производству алюминия.В свете этого соглашения я определил, что импорт алюминиевых изделий из Объединенных Арабских Эмиратов больше не будет угрожать национальной безопасности, и решил исключить Объединенные Арабские Эмираты из тарифа, объявленного в Прокламации 9704. Соединенные Штаты будут контролировать осуществление и эффективность меры, согласованной с Объединенными Арабскими Эмиратами, для удовлетворения наших потребностей в области национальной безопасности, и это решение может быть пересмотрено, если это необходимо.

6.В свете моей решимости исключить Объединенные Арабские Эмираты из тарифа, провозглашенного в Прокламации 9704 с поправками, я рассмотрел вопрос о том, необходимо ли и уместно ли в свете интересов нашей национальной безопасности вносить какие-либо соответствующие корректировки в такой тариф, поскольку он применяется к другие страны. Я определил, что в свете меры, согласованной с Объединенными Арабскими Эмиратами, в настоящее время необходимо и уместно поддерживать текущий уровень тарифов, который применяется к другим странам.

7. Раздел 232 Закона о расширении торговли 1962 года с внесенными в него поправками уполномочивает президента корректировать импорт товара и его производных, которые импортируются в Соединенные Штаты в таких количествах или при таких обстоятельствах, чтобы угрожать ухудшению Национальная безопасность.

8. Раздел 604 Закона о торговле 1974 г. с поправками (19 USC 2483) уполномочивает Президента включать в Согласованный тарифный план США (HTSUS) содержание законодательных актов, влияющих на режим импорта, и действия в соответствии с ними, включая отмена, изменение, продление или введение любой ставки пошлины или других ограничений на импорт.

СЕЙЧАС, ПОЭТОМУ, я, ДОНАЛЬД ТРАМП, Президент Соединенных Штатов Америки, властью, предоставленной мне Конституцией и законами Соединенных Штатов Америки, включая раздел 232 Закона о расширении торговли 1962 года, с внесенными в него поправками, раздел 301 раздела 3 Свода законов США и раздел 604 Закона о торговле 1974 г. с внесенными в него поправками настоящим заявляют следующее:

(1) Пункт 2 Прокламации 9704, с поправками, дополнительно изменяется во втором предложении путем удаления «и» перед «(g)» и вставки перед точкой в ​​конце: «и (h) на или после 12 : 01 а.м. 3 февраля 2021 года по восточному поясному времени из всех стран, кроме Аргентины, Австралии, Канады, Мексики и Объединенных Арабских Эмиратов ».

(2) Пункты 1 и 4 Прокламации 9776 от 29 августа 2018 г. (Корректировка импорта алюминия в США) изменяются путем замены в каждом случае «подзаголовков 9903.85.05 и 9903.85.06» на «подзаголовков 9903.85. 05 по 9903.85.08 ».

(3) «Описание товара» для субпозиции 9903.85.01 HTSUS изменено путем замены «Аргентины, Австралии, Канады, Мексики» на «Аргентины, Австралии, Канады, Мексики, США. Объединенные Арабские Эмираты».

(4) Верхний текст субпозиции 9903.85.11 HTSUS изменен путем замены «Аргентины» на «Аргентины и Объединенных Арабских Эмиратов», а «Описание статьи» для субпозиции 9903.85.11 HTSUS — с поправками путем замены «9903.85.05 и 9903.85.06» на «9903.85.05 — 9903.85.08».

(5) Чтобы ввести количественные ограничения на импорт алюминиевых изделий из Объединенных Арабских Эмиратов, в подраздел III главы 99 HTSUS внесены поправки, как это предусмотрено в Части A Приложения к этому заявлению.В целях применения этих количественных ограничений годовые совокупные лимиты, изложенные в Части B Приложения к настоящему Заявлению, должны применяться на период, начинающийся с 2021 календарного года, и на последующие годы, если они не будут изменены или прекращены. Количественные ограничения для Объединенных Арабских Эмиратов, которые на календарный 2021 год должны учитывать весь импорт алюминиевых изделий с 1 января 2021 года, будут действовать в отношении алюминиевых изделий, введенных для потребления или снятых со склада для потребления, 12 или после этой даты: 01 а.м. 3 февраля 2021 года по восточному поясному времени, и будет введено в действие Службой таможенного и пограничного контроля США (CBP) Министерства внутренней безопасности США в кратчайшие сроки. Секретарь должен следить за соблюдением этих количественных ограничений и, после консультации с Торговым представителем Соединенных Штатов, информировать Президента о любых обстоятельствах, которые, по мнению Секретаря, могут указывать на необходимость корректировки количественных ограничений.

(6) Изменения, внесенные в пункты с 1 по 5 настоящей декларации и в Приложении к этой декларации, вступают в силу в отношении товаров, введенных для потребления или снятых со склада для потребления в 12:01 или после этой даты.м. 3 февраля 2021 г. по восточному поясному времени и будет продолжать действовать, если только такие действия не будут явно сокращены, изменены или прекращены.

(7) Любой импорт алюминиевых изделий из Объединенных Арабских Эмиратов, которые были допущены в зону внешней торговли США в соответствии с «привилегированным иностранным статусом», как это определено в 19 CFR 146.41, до 12:01 по восточному поясному времени 3 февраля 2021 г. , не подлежат при входе для потребления, сделанном в эту дату и время или позже, дополнительной 10-процентной адвалорной ставкой пошлины, установленной Прокламацией 9704 с поправками, и подлежат количественным ограничениям, установленным в этом Прокламации.

(8) Любое положение предыдущих прокламаций и исполнительных распоряжений, несовместимое с действиями, предпринятыми в этом прокламации, отменяется в той степени, в которой это несоответствие.

В УДОСТОВЕРЕНИЕ ЧЕГО Я приложил руку к этому девятнадцатому дню января, в год Господа нашего две тысячи двадцать один и год Независимости Соединенных Штатов Америки двести сорок пятый.

Начать печатную страницу 6828

Начать печатную страницу 6829

Начать печатную страницу 6830

Начать печатную страницу 6831

Поданы 1-22-21; 8:45]

Платежный код 3295-F1-P

[FR Док.2021-01711

Платежный код 7020-02-C

Алюминий: данные по материалам | Агентство по охране окружающей среды США

Самым крупным источником алюминия в твердых бытовых отходах (ТБО) являются алюминиевые банки и другая упаковка. Алюминий также содержится в товарах длительного и кратковременного пользования, таких как мебель и техника.

Эта веб-страница представляет собой краткую сводку данных по алюминиевым материалам. Для получения более полной информации см. Таблицы данных за 2018 год на странице отчета «Расширенное устойчивое управление материальными потоками: факты и цифры».

На этой странице:

---

Обзор

EPA измеряет производство, переработку, компостирование, сжигание с рекуперацией энергии и захоронение алюминиевых материалов.

EPA использовало отраслевую статистику Алюминиевой ассоциации для оценки производства алюминиевой упаковки. В 2018 году производство алюминия составило 1,3 процента от общего объема производства ТБО — 3,9 миллиона тонн. Это включало 1,9 миллиона тонн алюминиевой тары и упаковки, а также 2 миллиона тонн товаров длительного и краткосрочного пользования.

Как и в случае с поколением, EPA использовало отраслевые данные Алюминиевой ассоциации для расчета статистики утилизации. В 2018 году общий уровень переработки алюминиевой тары и упаковки, включая контейнеры для напитков, пищевые контейнеры, фольгу и другую алюминиевую упаковку, составил 34,9 процента. В этом числе наиболее переработанной категорией алюминия были банки для пива и безалкогольных напитков — 50,4 процента (0,67 миллиона тонн).

Общее количество алюминия, сожженного в 2018 году, составило примерно 0.6 млн тонн. Это число составило 1,6 процента от всех ТБО, сожженных с рекуперацией энергии в 2018 году.

В 2018 году на свалки поступило около 2,7 млн ​​тонн алюминия. Это было 1,8 процента от всех захороненных ТБО в том году.

Дополнительную информацию об оценке производства алюминия и управлении им см. В методическом документе EPA.

---

Сводная таблица и график

Приведенные ниже данные относятся к периоду с 1960 по 2018 год и относятся к общему количеству тонн алюминия, произведенного, переработанного, компостированного, сожженного с рекуперацией энергии и захороненного на свалках.

1960-2018 Данные по алюминию и металлам в ТБО по весу (в тысячах тонн США)

Путь управления	1960	1970	1980	1990	2000	2005	2010	2015	2017	2018
Поколение	340	800	1,730	2 810	3,190	3,330	3,510	3 670	3 820	3 890
Вторичная переработка	–	10	310	1,010	860	690	680	670	600	670
Составной	–	–	–	–	–	–	–	–	–	–
Сжигание с рекуперацией энергии	–	–	30	300	390	410	440	510	550	560
Свалка	340	790	1,390	1,500	1 940	2,230	2,390	2,490	2,670	2,660

Источник: Данные алюминиевой ассоциации используются только для производства алюминиевой упаковки и использованных банок для напитков.Переработка алюминия — это только алюминиевые банки. Данные о переработке других категорий алюминиевой продукции отсутствуют.

Прочерк в таблице означает, что данные недоступны.

Оптимизация использования алюминиевых адъювантов в вакцинах: вы можете просто получить то, что хотите

1.

van Panhuis, W. G. et al. Инфекционные заболевания в США с 1888 г. по настоящее время. N. Engl. J. Med . 369 , 2152–2158 (2013).

PubMed PubMed Central Статья CAS Google Scholar

2.

Гленни, А.Т., Поуп, К.Г., Уоддингтон, Х. и Уоллес, У. Иммунологические заметки. XVI1. − XXIV. J. Pathol. Бактериол. 29 , 31–40 (1926).

CAS Статья Google Scholar

3.

Линдблад Э. Б. Соединения алюминия для использования в вакцинах. Immunol.Cell Biol. 82 , 497–505 (2004).

CAS PubMed Статья Google Scholar

4.

HogenEsch, H. Механизм иммунопотенцирования и безопасность алюминиевых адъювантов. Фронт. Иммунол. 4 , 406 (2013).

Google Scholar

5.

Рид С. Г., Орр М. Т. и Фокс С. Б. Ключевые роли адъювантов в современных вакцинах. Nat. Med. 19 , 1597–1608 (2013).

CAS PubMed Статья Google Scholar

6.

Бонам, С. Р., Партидос, К. Д., Халмутур, С. К. М. и Мюллер, С. Обзор новых адъювантов, разработанных для повышения эффективности вакцины. Trends Pharmacol. Sci. 38 , 771–793 (2017).

CAS PubMed Статья Google Scholar

7.

Hem, S. L. & HogenEsch, H. Алюминийсодержащие адъюванты: свойства, состав и применение. В Вакцинные адъюванты и системы доставки (изд. Сингх, М.) 81–114 (John Wiley & Sons, Inc., Хобокен, Нью-Джерси, 2007).

8.

Хем, С. Л. и Джонстон, К. Т. Производство и характеристика алюминийсодержащих адъювантов. In Vaccine Development and Manufacturing (Eds. Wen, E. P. et al.) 319–346 (John Wiley & Sons, Inc., Хобокен, Нью-Джерси, 2015).

Google Scholar

9.

He, P., Zou, Y. & Hu, Z. Достижения в исследованиях адъювантов на основе гидроксида алюминия и их механизмах. Hum. Vaccin Immunother. 11 , 477–488 (2015).

PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

10.

Линдблад Э. Б. и Шонберг Н. Э. Алюминиевые адъюванты: получение, применение, дозировка и состав с антигеном. Methods Mol. Биол. 626 , 41–58 (2010).

CAS PubMed Статья Google Scholar

11.

Дей, А. К., Маляла, П. и Сингх, М. Физико-химическая и функциональная характеристика вакцинных антигенов и адъювантов. Expert Rev. Vaccin. 13 , 671–685 (2014).

CAS Статья Google Scholar

12.

Гупта Р. К. Соединения алюминия в качестве адъювантов вакцины. Adv.Препарат Делив. Ред. 32 , 155–172 (1998).

CAS PubMed Статья Google Scholar

13.

Дандашли Э.А. и др. Влияние термической обработки во время приготовления адъюванта гидроксида алюминия на адсорбционную способность белка при старении. Pharm. Dev. Technol. 7 , 401–406 (2002).

CAS PubMed Статья Google Scholar

14.

Яу, К. П., Шульце, Д. Г., Джонстон, К. Т. и Хем, С. Л. Адъювант гидроксид алюминия, полученный при постоянной концентрации реагента. J. Pharm. Sci. 95 , 1822–1833 (2006).

CAS PubMed Статья Google Scholar

15.

Каллахан, П. М., Шортер, А. Л. и Хем, С. Л. Важность поверхностного заряда в оптимизации взаимодействий антиген-адъювант. Pharm. Res. 8 , 851–858 (1991).

CAS PubMed Статья Google Scholar

16.

Хсу, П. Х. Оксиды и оксигидроксиды алюминия. В Минералы в почвенной среде (ред. Диксон, Дж. Б. и Виид, С. Б.) 331–378 (Американское почвенное общество, Мэдисон, Висконсин, 1989).

17.

Burrell, L. S. et al. Адъюванты из фосфата алюминия, полученные осаждением при постоянном pH. Часть I: состав и структура. Вакцина 19 , 275–281 (2000).

CAS PubMed Статья Google Scholar

18.

Хем, С. Л., Клепак, П. Б. и Линдблад, Е. Б. Адъювант на основе фосфата алюминия. В справочнике по фармацевтическим вспомогательным веществам (ред. Rowe, R.C. et al.) 40–41 (Pharmaceutical Press, Лондон, 2006).

19.

Чанг, М. Ф., Уайт, Дж. Л., Наиль, С. Л. и Хем, С. Л. Роль электростатической силы притяжения в адсорбции белков адъювантом гидроксида алюминия. КПК J. Pharm. Sci. Technol. 51 , 25–29 (1997).

CAS PubMed Google Scholar

20.

Кляйн, Дж., Ушио, М., Баррелл, Л.С., Уенслоу, Б. и Хем, С.Л. Анализ адъювантов вакцины на основе гидроксифосфата алюминия с помощью (27) Al MAS ЯМР. J. Pharm. Sci. 89 , 311–321 (2000).

CAS PubMed Статья Google Scholar

21.

Аль-Шахшир, Р. Х., Ли, А. Л., Уайт, Дж. Л. и Хем, С. Л. Взаимодействия в модельных вакцинах, состоящих из смесей алюминийсодержащих адъювантов. J. Colloid Interface Sci. 169 , 197–203 (1995).

CAS Статья Google Scholar

22.

Колфилд, М. Дж. И др. Влияние альтернативных алюминиевых адъювантов на абсорбцию и иммуногенность VLP L1 HPV16 у мышей. Hum. Vaccin 3 , 139–145 (2007).

PubMed Статья Google Scholar

23.

Hem, S. L., Johnston, C. T. & HogenEsch, H. Imject Alum не является адъювантом гидроксида алюминия или адъювантом фосфата алюминия. Vaccine 25 , 4985–4986 (2007).

CAS PubMed Статья Google Scholar

24.

Каин, Д. У., Сандерс, С. Э., Каннингем, М. М. и Келсо, Г.Несопоставимые адъювантные свойства трех составов «квасцов». Вакцина 31 , 653–660 (2013).

CAS PubMed Статья Google Scholar

25.

Burrell, L. S. et al. Адъюванты из фосфата алюминия, полученные осаждением при постоянном pH. Часть II: физико-химические свойства. Vaccine 19 , 282–287 (2000).

CAS PubMed Статья Google Scholar

26.

Ван, С. Л., Джонстон, К. Т., Биш, Д. Л., Уайт, Дж. Л. и Хем, С. Л. Адсорбция водяного пара и измерение площади поверхности слабокристаллического бемита. J. Colloid Interface Sci. 260 , 26–35 (2003).

CAS PubMed Статья Google Scholar

27.

Morefield, G. L. et al. Роль алюминийсодержащих адъювантов в интернализации антигена дендритными клетками in vitro. Вакцина 23 , 1588–1595 (2005).

CAS PubMed Статья Google Scholar

28.

Harris, J. R. et al. Адъювант Alhydrogel®, ультразвуковая дисперсия и связывание с белками: ТЕМ и аналитическое исследование. Микрон 43 , 192–200 (2012).

CAS PubMed Статья Google Scholar

29.

Коладе, О. О., Джин, В., Тенгрот, К., Грин, К. Д. и Брейсуэлл, Д.G. Сдвиговые эффекты на свойства частиц адъюванта фосфата алюминия в вакцинных лекарственных препаратах. J. Pharm. Sci. 104 , 378–387 (2015).

CAS PubMed Статья Google Scholar

30.

Shardlow, E., Mould, M. & Exley, C. От бутыли с исходным материалом до вакцины: выяснение распределения размеров частиц алюминиевых адъювантов с использованием динамического светорассеяния. Фронт. Chem. 4 , 48 (2016).

PubMed Google Scholar

31.

Art, J. F., Vander Straeten, A. & Dupont-Gillain, C. C. NaCl сильно изменяет физико-химические свойства вакцинных адъювантов на основе гидроксида алюминия. Внутр. J. Pharm. 517 , 226–233 (2017).

CAS PubMed Статья Google Scholar

32.

Морфилд, Г. Л., Хоген Эш, Х., Робинсон, Дж.П. и Хем, С. Л. Распределение адсорбированного антигена в моновалентных и комбинированных вакцинах. Вакцина 22 , 1973–1984 (2004).

CAS PubMed Статья Google Scholar

33.

Баррелл, Л. С., Уайт, Дж. Л. и Хем, С. Л. Стабильность алюминийсодержащих адъювантов во время старения при комнатной температуре. Вакцина 18 , 2188–2192 (2000).

CAS PubMed Статья Google Scholar

34.

Rabe, M., Verdes, D. & Seeger, S. Понимание явления адсорбции белка на твердых поверхностях. Adv. Коллоидный интерфейс Sci. 162 , 87–106 (2011).

CAS PubMed Статья Google Scholar

35.

Norde, W. Адсорбция белков из раствора на границе твердое тело-жидкость. Adv. Коллоидный интерфейс Sci. 25 , 267–340 (1986).

CAS PubMed Статья Google Scholar

36.

Ман, А., Линкео, М. Э. и Асенджо, Дж. А. Влияние распределения гидрофобности поверхности на удерживание рибонуклеаз в хроматографии гидрофобного взаимодействия. J. Chromatogr. А 1043 , 47–55 (2004).

CAS PubMed Статья Google Scholar

37.

Ван Рамсхорст, Дж. Д. Адсорбция дифтерийного анатоксина на фосфате алюминия. Рекл. Trav. Чим. Des. Pays-Bas 68 , 169–180 (1949).

Артикул Google Scholar

38.

Сибер, С. Дж., Уайт, Дж. Л. и Хем, С. Л. Прогнозирование адсорбции белков алюминийсодержащими адъювантами. Вакцина 9 , 201–203 (1991).

CAS PubMed Статья Google Scholar

39.

Hallgren, E., Kalman, F., Farnan, D., Horvath, C. & Stahlberg, J. Удержание белка в ионообменной хроматографии: влияние суммарного заряда и распределения заряда. J. Chromatogr. А 877 , 13–24 (2000).

CAS PubMed Статья Google Scholar

40.

Dagouassat, N. et al. Новый биполярный способ прикрепления к алюминийсодержащим адъювантам с помощью BBG2Na, рекомбинантной субъединичной вакцины против hRSV. Вакцина 19 , 4143–4152 (2001).

CAS PubMed Статья Google Scholar

41.

Hansen, B. et al. Влияние силы адсорбции поверхностного антигена гепатита B адъювантом гидроксида алюминия на иммунный ответ. Вакцина 27 , 888–892 (2009).

CAS PubMed Статья Google Scholar

42.

Иган, П. М., Белфаст, М. Т., Гименез, Дж. А., Ситрин, Р. Д. и Мансинелли, Р. Дж. Взаимосвязь между плотностью связывания и иммуногенностью в вакцине против гепатита В, содержащей адъювант, содержащей алюминий. Вакцина 27 , 3175–3180 (2009).

CAS PubMed Статья Google Scholar

43.

Morefield, G. L. et al. Влияние фосфорилирования овальбумина на адсорбцию алюминийсодержащими адъювантами и элюцию при воздействии интерстициальной жидкости. Вакцина 23 , 1502–1506 (2005).

CAS PubMed Статья Google Scholar

44.

Лу Ф., Бутселис И., Борч Р. Ф. и Хоген Эш Х. Контроль связывания антигена с алюминиевыми адъювантами и иммунного ответа с помощью нового фосфонатного линкера. Вакцина 31 , 4362–4367 (2013).

CAS PubMed Статья Google Scholar

45.

Zhao, Q. & Sitrin, R. Поверхностная фосфофильность алюминийсодержащих адъювантов исследуется по их эффективности в катализе разрыва связи P-O с хромогенными и флуорогенными субстратами. Анал. Biochem. 295 , 76–81 (2001).

CAS PubMed Статья Google Scholar

46.

Jully, V., Moniotte, N., Mathot, F., Lemoine, D. & Preat, V. Разработка высокопроизводительной скрининговой платформы для изучения адсорбции антигенов на алюминийсодержащих адъювантах. J. Pharm. Sci. 104 , 557–565 (2015).

CAS PubMed Статья Google Scholar

47.

Jully, V., Mathot, F., Moniotte, N., Preat, V. и Lemoine, D. Механизмы адсорбции антигена на адъюванте из гидроксида алюминия, оцененные с помощью высокопроизводительного скрининга. J. Pharm. Sci. 105 , 1829–1836 (2016).

CAS PubMed Статья Google Scholar

48.

Ahl, P. L. et al. Количественный анализ адсорбции вакцинного антигена на алюминиевом адъюванте с использованием автоматизированного высокопроизводительного метода. КПК J. Pharm. Sci. Технол . 72 , 149–162 (2018).

PubMed Статья Google Scholar

49.

Jendrek, S., Little, S. F., Hem, S., Mitra, G. & Giardina, S. Оценка совместимости рекомбинантной вакцины против сибирской язвы второго поколения с алюминийсодержащими адъювантами. Вакцина 21 , 3011–3018 (2003).

CAS PubMed Статья Google Scholar

50.

Латур, Р. А. Изотерма Ленгмюра: широко применяемый, но вводящий в заблуждение подход к анализу поведения адсорбции белка. J. Biomed. Матер. Res. А 103 , 949–958 (2015).

PubMed Статья CAS Google Scholar

51.

Heimlich, J. M., Regnier, F. E., White, J. L. & Hem, S. L. Замещение in vitro адсорбированных модельных антигенов из алюминийсодержащих адъювантов интерстициальными белками. Вакцина 17 , 2873–2881 (1999).

CAS PubMed Статья Google Scholar

52.

Jiang, D., Morefield, G. L., HogenEsch, H. & Hem, S. L. Связь механизма адсорбции антигенов алюминийсодержащими адъювантами с элюцией in vitro в интерстициальной жидкости. Вакцина 24 , 1665–1669 (2006).

CAS PubMed Статья Google Scholar

53.

Hansen, B., Sokolovska, A., HogenEsch, H. & Hem, S. L. Взаимосвязь между силой адсорбции антигена на алюминийсодержащем адъюванте и иммунным ответом. Vaccine 25 , 6618–6624 (2007).

CAS PubMed Статья Google Scholar

54.

Zhu, D. et al. Использование анализа о-фталальдегида для определения содержания белка в вакцинах на основе альгидрогеля. Вакцина 27 , 6054–6059 (2009).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

55.

Amari, J. V., Levesque, P., Lian, Z., Lowden, T. & deAlwis, U. Определение концентрации рекомбинантного вакцинного антигена, адсорбированного на квасцовом адъюванте, с помощью хемилюминесцентного определения азота. Pharm. Res. 22 , 33–37 (2005).

CAS PubMed Статья Google Scholar

56.

Zhu, D. et al. Разработка прямого иммуноанализа состава альгидрогеля (DAFIA). J. Immunol. Методы 344 , 73–78 (2009).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

57.

Ugozzoli, M. et al. Проточная цитометрия: альтернативный метод прямого количественного определения антигенов, адсорбированных на адъюванте гидроксида алюминия. Анал. Biochem. 418 , 224–230 (2011).

CAS PubMed Статья Google Scholar

58.

Li, M. et al. Количественный и эпитоп-специфический анализ антигенности капсидного белка вируса папилломы человека 6 в водном растворе или при адсорбции на адъювантах в виде частиц. Вакцина 34 , 4422–4428 (2016).

CAS PubMed Статья Google Scholar

59.

Westdijk, J.и другие. Антигенная дактилоскопии дифтерийного анатоксина адсорбирует на фосфат алюминия. Биологические препараты 47 , 69–75 (2017).

CAS PubMed Статья Google Scholar

60. Agnolon, В. и др. Мультиплекс иммуноанализ для определения характеристик в пробирке бесклеточных коклюшных антигенов в комбинированных вакцинах. Вакцина 34 , 1040-1046 (2016).

CAS PubMed Статья Google Scholar

61.

Knight, P.A. Относительная эффективность различных алюминиевых адъювантов на столбнячный анатоксин. Prog. Иммунобиол. Стоять. 3 , 252–257 (1967).

CAS PubMed Google Scholar

62.

Сибер, С. Дж., Уайт, Дж. Л. и Хем, С. Л. Солюбилизация алюминийсодержащих адъювантов компонентами межклеточной жидкости. J. Parenter. Sci. Technol. 45 , 156–159 (1991).

CAS PubMed Google Scholar

63.

Lai, X. et al. Определение концентрации адсорбированного белка в суспензиях гидроксида алюминия методом спектроскопии пропускания в ближней инфракрасной области. Заявл. Spectrosc. 62 , 784–790 (2008).

CAS PubMed Статья Google Scholar

64.

Clausi, A. L., Merkley, S. A., Carpenter, J. F. & Randolph, T. W. Ингибирование агрегации адъюванта гидроксида алюминия во время замораживания и сушки. Дж.Pharm. Sci. 97 , 2049–2061 (2008).

CAS PubMed Статья Google Scholar

65.

аль-Шахшир, Р. Х., Ренье, Ф. Э., Уайт, Дж. Л. и Хем, С. Л. Вклад электростатических и гидрофобных взаимодействий в адсорбцию белков алюминийсодержащими адъювантами. Vaccine 13 , 41–44 (1995).

CAS PubMed Статья Google Scholar

66.

Ринелла, Дж. В., Воркман, Р. Ф., Хермодсон, М. А., Уайт, Дж. Л. и Хем, С. Л. Элюируемость белков из алюминийсодержащих вакцинных адъювантов при обработке поверхностно-активными веществами. J. Colloid Interface Sci. 197 , 48–56 (1998).

CAS PubMed Статья Google Scholar

67.

Пик, Л. Дж., Мартин, Т. Т., Элк Нэйшн, К., Пеграм, С. А. и Миддо, С. Р. Влияние стабилизаторов на дестабилизацию белков при адсорбции на адъювантах на основе солей алюминия. J. Pharm. Sci. 96 , 547–557 (2007).

CAS PubMed Статья Google Scholar

68.

Мэннинг, М. К., Чоу, Д. К., Мерфи, Б. М., Пейн, Р. В. и Катаяма, Д. С. Стабильность белковых фармацевтических препаратов: обновленная информация. Pharm. Res. 27 , 544–575 (2010).

PubMed Статья CAS Google Scholar

69.

Wittayanukulluk, A., Jiang, D., Regnier, F. E. & Hem, S. L. Влияние pH микроокружения адъюванта гидроксида алюминия на химическую стабильность адсорбированного антигена. Вакцина 22 , 1172–1176 (2004).

CAS PubMed Статья Google Scholar

70.

Estey, T. et al. Оценка химической деградации трехвалентной рекомбинантной белковой вакцины против ботулинического нейротоксина с помощью пептидного картирования LysC и масс-спектрометрии MALDI-TOF. J. Pharm. Sci. 98 , 2994–3012 (2009).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

71.

Sturgess, A. W. et al. Стабильность конъюгированной вакцины против Haemophilus influenzae типа b: каталитическая деполимеризация PRP в присутствии гидроксида алюминия. Вакцина 17 , 1169–1178 (1999).

CAS PubMed Статья Google Scholar

72.

Pujar, N. S. et al. Базовый гидролиз фосфодиэфирных связей в пневмококковых полисахаридах. Биополимеры 75 , 71–84 (2004).

CAS PubMed Статья Google Scholar

73.

Мэддакс, Н. Р., Джоши, С. Б., Волкин, Д. Б., Ральстон, Дж. П. и Миддауг, С. Р. Многомерные методы приготовления биофармацевтических препаратов и вакцин. J. Pharm. Sci. 100 , 4171–4197 (2011).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

74.

Донг, А., Джонс, Л.С., Кервин, Б.А., Кришнан, С. и Карпентер, Дж. Ф. Вторичные структуры белков, адсорбированных на гидроксид алюминия: инфракрасный спектроскопический анализ белков при низких концентрациях раствора. Анал. Biochem. 351 , 282–289 (2006).

CAS PubMed Статья Google Scholar

75.

Agopian, A. et al. Анализ вторичной структуры HIV-1-gp41 в растворе и адсорбции на гидроксиде алюминия с помощью инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье. Biochim. Биофиз. Acta 1774 , 351–358 (2007).

CAS PubMed Статья Google Scholar

76.

Iyer, V. et al. Предварительная характеристика кандидатной вакцины на основе трехвалентного рекомбинантного белка с солями алюминия с адъювантом против Streptococcus pneumoniae. J. Pharm. Sci. 101 , 3078–3090 (2012).

CAS PubMed Статья Google Scholar

77.

Jones, L. S. et al. Влияние адсорбции адъювантами на основе солей алюминия на структуру и стабильность модельных белковых антигенов. J. Biol. Chem. 280 , 13406–13414 (2005).

CAS PubMed Статья Google Scholar

78.

Ausar, S. F. et al. Применение внешней флуоресцентной спектроскопии для высокопроизводительного скрининга рецептур вакцин с алюминиевым адъювантом. J. Pharm. Sci. 100 , 431–440 (2011).

CAS PubMed Статья Google Scholar

79.

Ljutic, B. et al. Состав, стабильность и иммуногенность трехвалентной пневмококковой белковой вакцины с адъювантами на основе солей алюминия. Вакцина 30 , 2981–2988 (2012).

CAS PubMed Статья Google Scholar

80.

Regnier, M. et al. Структурные нарушения анатоксина дифтерии при адсорбции на адъюванте гидроксида алюминия. Vaccine 30 , 6783–6788 (2012).

CAS PubMed Статья Google Scholar

81.

Wagner, L. et al. Структурный и иммунологический анализ рекомбинантного защитного антигена сибирской язвы, адсорбированного на адъюванте гидроксида алюминия. Clin. Вакцин. Иммунол. 19 , 1465–1473 (2012).

CAS Статья Google Scholar

82.

Hansen, B. et al. Влияние силы адсорбции ВИЧ 1 SF162dV2gp140 на алюминийсодержащих адъювантах на иммунный ответ. J. Pharm. Sci. 100 , 3245–3250 (2011).

CAS PubMed Статья Google Scholar

83.

Iyer, S., HogenEsch, H. & Hem, S. L. Взаимосвязь между степенью адсорбции антигена на адъюванте гидроксида алюминия в интерстициальной жидкости и выработкой антител. Вакцина 21 , 1219–1223 (2003).

CAS PubMed Статья Google Scholar

84.

Weissburg, R.P. et al. Характеристика вакцины MN gp120 против ВИЧ-1: связывание антигена с квасцами. Pharm. Res. 12 , 1439–1446 (1995).

CAS PubMed Статья Google Scholar

85.

Vecchi, S., Bufali, S., Skibinski, D. A., O’Hagan, D. T. & Singh, M. Рекомендации по дозировке алюминиевого адъюванта в рецептуре вакцины для доклинических оценок. J. Pharm. Sci. 101 , 17–20 (2012).

CAS PubMed Статья Google Scholar

86.

Бейлор, Н. В., Иган, В.И Ричман П. Соли алюминия в вакцинах — перспектива США. Вакцина 20 (Приложение 3), S18 – S23 (2002).

CAS PubMed Статья Google Scholar

87.

Дженсен О. М. и Кох С. О действии Al (OH) 3 в качестве иммунологического адъюванта. APMIS 96 , 257–264 (1988).

CAS Статья Google Scholar

88.

Дэвис, Х. Л. Новые вакцины и адъювантные системы: полезность моделей на животных для прогнозирования иммуногенности у людей. Hum. Вакцин. 4 , 246–250 (2008).

CAS PubMed Статья Google Scholar

89.

Oleszycka, E. & Lavelle, E.C. Иммуномодулирующие свойства квасцов адъюванта вакцины. Curr. Opin. Иммунол. 28 , 1–5 (2014).

CAS PubMed Статья Google Scholar

90.

Маннхальтер, Дж. У., Нейчев, Х. О., Злабингер, Г. Дж., Ахмад, Р. и Эйбл, М. М. Модуляция иммунного ответа человека нетоксичным и непирогенным адъювантом гидроксидом алюминия: влияние на поглощение антигена и презентацию антигена. Clin. Exp. Иммунол. 61 , 143–151 (1985).

CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

91.

Гимире, Т. Р., Бенсон, Р. А., Гарсайд, П. и Брюэр, Дж.M. Alum увеличивает захват антигена, снижает деградацию антигена и поддерживает презентацию антигена DC in vitro. Immunol. Lett. 147 , 55–62 (2012).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

92.

Rimaniol, A.C. et al. Адъювант гидроксид алюминия индуцирует дифференцировку макрофагов в направлении специализированного типа антигенпрезентирующих клеток. Вакцина 22 , 3127–3135 (2004).

CAS PubMed Статья Google Scholar

93.

Sokolovska, A., Hem, S. L. & HogenEsch, H. Активация дендритных клеток и индукция дифференцировки CD4 (+) Т-клеток с помощью алюминийсодержащих адъювантов. Vaccine 25 , 4575–4585 (2007).

CAS PubMed Статья Google Scholar

94.

Calabro, S. et al. Квасцы вакцинных адъювантов и MF59 вызывают быстрое рекрутирование нейтрофилов и моноцитов, которые участвуют в транспорте антигена к дренирующим лимфатическим узлам. Вакцина 29 , 1812–1823 (2011).

CAS PubMed Статья Google Scholar

95.

Lu, F. & HogenEsch, H. Кинетика воспалительного ответа после внутримышечной инъекции алюминиевого адъюванта. Вакцина 31 , 3979–3986 (2013).

CAS PubMed Статья Google Scholar

96.

де Вир, М., Kemp, J., Chatelier, J., Elhay, M. J. & Meeusen, E. N. Кинетика транспорта растворимых и твердых антигенов в афферентной лимфе и его модуляция адъювантом на основе алюминия. Вакцина 28 , 6597–6602 (2010).

PubMed Статья CAS Google Scholar

97.

Hutchison, S. et al. Депо антигена не требуется для адъювантности квасцов. FASEB J. 26 , 1272–1279 (2012).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

98.

Холт, Л. Б. Разработки в области профилактики дифтерии (W. Heinemann, Ltd., Лондон, 1950).

99.

Marichal, T. et al. ДНК, высвобождаемая из умирающих клеток-хозяев, опосредует активность алюминиевого адъюванта. Nat. Med. 17 , 996–1002 (2011).

CAS PubMed Статья Google Scholar

100.

McKee, A. S. et al. ДНК хозяина, высвобождаемая в ответ на алюминиевый адъювант, усиливает опосредованную МНС класса II презентацию антигена и продлевает взаимодействие Т-лимфоцитов CD4 с дендритными клетками. Proc. Natl. Акад. Sci. США 110 , E1122 – E1131 (2013).

CAS PubMed Статья Google Scholar

101.

Kool, M. et al. Адъювант из квасцов повышает адаптивный иммунитет, индуцируя мочевую кислоту и активируя воспалительные дендритные клетки. J. Exp. Мед . 205 , 869–882 (2008).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

102.

Riteau, N. et al. Высвобождение АТФ и пуринергическая передача сигналов: общий путь для активации инфламмасом, опосредованной частицами. Cell Death Dis. 3 , e403 (2012).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

103.

Wang, Y., Rahman, D. & Lehner, T. Сравнительное исследование иммунологических функций, опосредованных стрессом, с адъювантностью квасцов. J. Biol. Chem. 287 , 17152–17160 (2012).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

104.

Sharp, F. A. et al. Поглощение адъювантов вакцины в виде частиц дендритными клетками активирует воспаление NALP3. Proc. Natl. Акад. Sci.США 106 , 870–875 (2009).

CAS PubMed Статья Google Scholar

105.

Oleszycka, E. et al. IL-1альфа и независимый от инфламмасомы IL-1beta способствуют инфильтрации нейтрофилов после вакцинации квасцами. FEBS J. 283 , 9–24 (2016).

CAS PubMed Статья Google Scholar

106.

Роуз, W.A. 2nd, Okragly, A.J., Patel, C.N. & Benschop, R.J. IL-33, выделяемый квасцами, отвечает за продукцию цитокинов на раннем этапе и обладает адъювантными свойствами. Sci. Отчетность 5 , 13146 (2015).

CAS PubMed Статья Google Scholar

107.

Li, H., Willingham, S. B., Ting, J. P. & Re, F. Передовой край: активация инфламмасом под действием квасцов и адъювантный эффект квасцов опосредован NLRP3. Дж.Иммунол. 181 , 17–21 (2008).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

108.

Гото, Н. и Акама, К. Гистопатологические исследования реакций у мышей, которым вводили адсорбированный алюминием столбнячный анатоксин. Microbiol. Иммунол. 26 , 1121–1132 (1982).

CAS PubMed Статья Google Scholar

109.

Stephen, J. et al. Скопление нейтрофилов и образование внеклеточных ловушек играют важную роль в активности адъюванта квасцов. NPJ Vaccin. 2 , 1 (2017).

CAS Статья Google Scholar

110.

Yang, C. W., Strong, B. S., Miller, M. J. и Unanue, E. R. Нейтрофилы влияют на уровень презентации антигена во время иммунного ответа на белковые антигены в адъювантах. J. Immunol. 185 , 2927–2934 (2010).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

111.

Liang, F. et al. Примирование вакцины ограничивается дренированием лимфатических узлов и контролируется адъювантом-опосредованным поглощением антигена. Sci. Пер. Med. 9 , eaal2094 (2017).

PubMed Статья Google Scholar

112.

Lu, F. et al. Адъювант из наночастиц альфа-D-глюкана вызывает временную воспалительную реакцию в месте инъекции и направляет антиген на мигрирующие дендритные клетки. Npj Vaccin. 2 , 4 (2017).

Артикул Google Scholar

113.

Ulanova, M., Tarkowski, A., Hahn-Zoric, M. & Hanson, L.A. Обычный адъювант вакцины гидроксид алюминия активирует дополнительные свойства человеческих моноцитов посредством интерлейкин-4-зависимого механизма. Заражение. Иммун. 69 , 1151–1159 (2001).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

114.

Seubert, A., Monaci, E., Pizza, M., O’Hagan, D. T. & Wack, A. Адъюванты гидроксид алюминия и MF59 индуцируют хемоаттрактанты моноцитов и гранулоцитов и усиливают дифференцировку моноцитов в направлении дендритных клеток. J. Immunol. 180 , 5402–5412 (2008).

CAS PubMed Статья Google Scholar

115.

Li, H., Nookala, S. & Re, F. Адъюванты гидроксида алюминия активируют каспазу-1 и вызывают высвобождение IL-1beta и IL-18. J. Immunol. 178 , 5271–5276 (2007).

CAS PubMed Статья Google Scholar

116.

Eisenbarth, S. C., Colegio, O. R., O’Connor, W., Sutterwala, F. S. & Flavell, R.A. Решающая роль инфламмасомы Nalp3 в иммуностимулирующих свойствах алюминиевых адъювантов. Nature 453 , 1122–1126 (2008).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

117.

Hornung, V. et al. Кристаллы кремнезема и соли алюминия активируют инфламмасому NALP3 посредством фагосомной дестабилизации. Nat. Иммунол. 9 , 847–856 (2008).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

118.

Kool, M. et al. Передний край: адъювант из квасцов стимулирует воспалительные дендритные клетки за счет активации инфламмасомы NALP3. J. Immunol. 181 , 3755–3759 (2008).

CAS PubMed Статья Google Scholar

119.

Franchi, L. & Nunez, G. Инфламмасома Nlrp3 имеет решающее значение для опосредованной гидроксидом алюминия секреции IL-1beta, но незаменима для адъювантной активности. Eur. J. Immunol. 38 , 2085–2089 (2008).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

120.

Шнаре, М.и другие. Толл-подобные рецепторы контролируют активацию адаптивных иммунных ответов. Nat. Иммунол. 2 , 947–950 (2001).

CAS PubMed Статья Google Scholar

121.

Gavin, A. L. et al. Усиленные адъювантом ответы антител в отсутствие передачи сигналов толл-подобного рецептора. Наука 314 , 1936–1938 (2006).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

122.

Flach, T. L. et al. Взаимодействие квасцов с липидами мембран дендритных клеток имеет важное значение для его адъювантности. Nat. Med. 17 , 479–487 (2011).

CAS PubMed Статья Google Scholar

123.

Khameneh, H.J. et al. Путь Syk-NFAT-IL-2 в дендритных клетках необходим для оптимального стерильного иммунитета, вызываемого квасцовыми адъювантами. J. Immunol. 198 , 196–204 (2017).

CAS PubMed Статья Google Scholar

124.

Mori, A. et al. Квасцы в качестве адъюванта вакцины ингибируют IL-12, способствуя передаче сигналов киназы PI3, в то время как хитозан не ингибирует IL-12 и усиливает ответы Th2 и Th27. Eur. J. Immunol. 42 , 2709–2719 (2012).

CAS PubMed Статья Google Scholar

125.

Раманатан, В.Д., Баденох-Джонс, П. и Терк, Дж. Л. Активация комплемента соединениями алюминия и циркония. Иммунология 37 , 881–888 (1979).

CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

126.

Guven, E., Duus, K., Laursen, I., Hojrup, P. & Houen, G. Адъювант гидроксида алюминия по-разному активирует три пути комплемента с главным участием альтернативного пути. PLoS ONE 8 , e74445 (2013).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

127.

Suresh, R., Chandrasekaran, P., Sutterwala, F. S. & Mosser, D. M. Комплемент-опосредованное «сторонним» повреждением инициирует активацию воспаления NLRP3 хозяина. J. Cell Sci. 129 , 1928–1939 (2016).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

128.

Кэрролл, М. С. и Изенман, Д. Э. Регулирование гуморального иммунитета с помощью комплемента. Иммунитет 37 , 199–207 (2012).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

129.

Aebig, J. A. et al. Составление вакцин, содержащих олигонуклеотиды CpG и квасцы. J. Immunol. Методы 323 , 139–146 (2007).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

130.

Wu, T. Y. et al. Рациональный дизайн малых молекул в качестве адъювантов вакцин. Sci. Пер. Med. 6 , 263ra160 (2014).

PubMed Статья CAS Google Scholar

131.

Didierlaurent, A. M. et al. AS04, адъювантная система на основе соли алюминия и агониста TLR4, индуцирует временный локализованный врожденный иммунный ответ, ведущий к усилению адаптивного иммунитета. J. Immunol. 183 , 6186–6197 (2009).

CAS PubMed Статья Google Scholar

132.

Shi, Y., HogenEsch, H., Regnier, F. E. & Hem, S. L. Детоксикация эндотоксина адъювантом гидроксида алюминия. Вакцина 19 , 1747–1752 (2001).

CAS PubMed Статья Google Scholar

133.

Фокс, К. Б. Характеристика эффектов агонистов TLR4 на осаждение альгидрогеля (R): новое применение оптического профилирования лазерного рассеяния. J. Pharm. Sci. 101 , 4357–4364 (2012).

CAS PubMed Статья Google Scholar

134.

Mullen, G.E. et al. Повышенная продукция антител к антигену малярии AMA1 у мышей с помощью CPG 7909 требует физической ассоциации CpG и антигена. Вакцина 25 , 5343–5347 (2007).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

135.

Fox, C. B. et al. Адсорбция синтетического лиганда TLR7 / 8 на оксигидроксид алюминия для повышения адъювантной активности вакцины: подход к составлению. J. Control Release 244 , 98–107 (2016).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

136.

Cortez, A. et al. Включение фосфоната в агонисты толл-подобного рецептора 7 бензонафтиридина для адсорбции на гидроксиде алюминия. J. Med. Chem. 59 , 5868–5878 (2016).

CAS PubMed Статья Google Scholar

137.

Malyala, P. et al. Получение и физико-химическая характеристика гидроксида алюминия / TLR7a, нового адъюванта вакцины, содержащего небольшую молекулу, адсорбированную на гидроксиде алюминия. J. Pharm. Sci. 107 , 1577–1585 (2018).

CAS PubMed Статья Google Scholar

138.

Misiak, A. et al. Добавление агониста TLR7 к бесклеточной коклюшной вакцине усиливает ответы Th2 и Th27 и защитный иммунитет на мышиной модели. Вакцина 35 , 5256–5263 (2017).

CAS PubMed Статья Google Scholar

139.

Sun, B. et al. Разработка эффективного иммунного адъюванта за счет разработанного контроля формы и кристалличности наночастиц оксигидроксида алюминия. ACS Nano 7 , 10834–10849 (2013).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

140.

Li, X., Aldayel, A. M. & Cui, Z. Наночастицы гидроксида алюминия проявляют более сильную адъювантную активность вакцины, чем традиционные микрочастицы гидроксида алюминия. J. Control Release 173 , 148–157 (2014).

CAS PubMed Статья Google Scholar

141.

Li, X. et al. Наностики (окси) гидроксида алюминия, синтезированные в виде бинепрерывной обратной микроэмульсии, обладают сильной адъювантной активностью для вакцины. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 9 , 22893–22901 (2017).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

142.

Jiang, H. et al. Превращение старого адъюванта из геля в наночастицы для усиления ответа CD8 (+) Т-клеток. Adv. Sci. (Weinh.) 5 , 1700426 (2018).

Артикул CAS Google Scholar

143.

Hassett, K. J. et al. Стекловидное состояние стабилизации доминантно-отрицательного ингибитора вакцины против сибирской язвы, содержащей адъюванты гидроксида алюминия и гликопиранозида липида А. J. Pharm. Sci. 104 , 627–639 (2015).

CAS PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

144.

Francica, J. R. et al. Врожденные транскрипционные эффекты адъювантов на величину, качество и долговечность ответов оболочки ВИЧ в NHP. Blood Adv. 1 , 2329–2342 (2017).

PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

145.

Burny, W. et al. Различные адъюванты индуцируют общие врожденные пути, которые связаны с усиленными адаптивными ответами против модельного антигена у людей. Фронт. Иммунол. 8 , 943 (2017).

PubMed PubMed Central Статья Google Scholar

Обновления по лицензированию импорта алюминия

Обучающие видео Регистрация на виртуальную демонстрацию Образцы новых лицензий Алюминиевые изделия, требующие лицензии Часто задаваемые вопросы и справочная информация Контактная информация

Параметры вкладки Обучающие видео Регистрация на виртуальную демонстрацию Образцы новых лицензий Алюминиевые изделия, требующие лицензии Часто задаваемые вопросы и справочная информация Контактная информация

Мы создали обучающие видеоролики, чтобы помочь пользователям познакомиться с новым приложением лицензии AIM и новым монитором импорта алюминия.Эти видео доступны ниже.

Программы

SIMA и AIM используют одну и ту же платформу лицензирования, поэтому создание учетной записи и панели управления учетной записью одинаковы.

Вскоре мы выпустим видеоурок по использованию нового монитора импорта алюминия. Он будет указан здесь, когда станет доступен.

Начало работы с AIM — создание новой учетной записи

Начало работы с AIM — подать заявку на лицензию

Начало работы с AIM — Обзор панели управления учетной записью

Начало работы с AIM — Обзор монитора AIM

Мы подготовили график предстоящих виртуальных демонстраций.Здесь можно будет анонсировать новые демоверсии по мере их появления. Обратите внимание, что регистрация для этих демонстраций будет закрыта за 30 минут до времени начала демонстрации. Вот типы виртуальных демонстраций, которые мы запланировали, и даты, когда вы можете их посетить:

Начало работы с системой лицензирования AIM

1. Четверг, 7 января 2021 г., 13:00 EST — Завершено
2. Четверг, 14 января 2021 г., 10:30 EST — Завершено
3. Четверг, 21 января 2021 г., 15:00 EST — Завершено
4. Среда, 23 июня 2021 г., 14:00 EST — Завершено
5. Понедельник, 28 июня 2021 года, 14:00 EST — Завершено

Электронная почта алюминий[email protected], чтобы зарегистрироваться для участия в демонстрации системы лицензирования AIM, и указать номер виртуальной демонстрации, в которой вы хотели бы присутствовать (например, 3,4 и 5). Каждая демонстрация будет охватывать один и тот же материал.

Анализ данных по алюминию с помощью монитора AIM

A. Четверг, 8 апреля 2021 г., 14:00 EST- Завершено

B. TBD

Отправьте электронное письмо на [email protected], чтобы зарегистрироваться для участия в демонстрации AIM Monitor, и укажите письмо для виртуальной демонстрации, в которой вы хотели бы присутствовать (e.г. А или Б). Каждая демонстрация будет охватывать один и тот же материал.

Чтобы просмотреть образец новой формы лицензии на импорт алюминия, щелкните здесь.

Чтобы просмотреть образец новой формы лицензии на низкую стоимость, щелкните здесь.

Чтобы помочь с заполнением новой формы, мы создали список определений каждого поля в форме лицензии, доступный ниже.

Информация о компании и отгрузке

1. Компания-заявитель: название компании, ответственной за доставку (это должна быть компания зарегистрированного пользователя).
2. Таможенный номер: введите, если он известен на момент подачи заявления. Этот номер не является обязательным.
3. Номер лицензии: создается системой лицензирования при подаче заявки.
4. Контактное лицо: Имя заявителя.
5. Адрес заявителя: юридический адрес заявителя. Должен быть адрес в США, используемый при регистрации в системе лицензирования. Адрес почтового ящика неприемлем.
6. Контактный телефон: Контактный телефон зарегистрированного пользователя.
7. Контактный факс: номер контактного факса зарегистрированного пользователя.
8. Контактный адрес электронной почты: адрес электронной почты зарегистрированного пользователя (такой же, как идентификатор пользователя / имя пользователя).
9. Имя импортера: Имя зарегистрированного импортера.
10. Имя Экспортера: Имя Экспортера.
11. Название производителя: Название производителя (ей) продукта (ов). Могут быть указаны несколько производителей или указаны как неизвестные.
12. Страна происхождения: Страна, в которой были произведены товары.
13. Страна ввоза: Страна, из которой были экспортированы товары.
14. Ожидаемый порт въезда: укажите город и штат порта.
15. Ожидаемая дата экспорта: Дата, которая должна быть отгружена из страны экспорта. Должен быть в формате мм / дд / гггг.
16. Ожидаемая дата импорта: Ожидаемая дата ввоза продукции в США. Должен быть в формате мм / дд / гггг. Дата должна быть максимально точной.
17. Дата подачи заявки: Дата подачи заявки на лицензию. Лицензия может быть подана за шестьдесят дней до предполагаемой даты ввоза и до даты подачи документации Сводного таможенного документа (CF-7501).Дата автоматически создается при отправке.
18. Дата начала действия лицензии: Лицензия будет действительна в течение семидесяти пяти дней с даты подачи заявки. Эта дата автоматически создается при отправке.
19. Дата окончания действия лицензии: дата истечения срока действия лицензии. Дата автоматически создается при отправке.

Информация о каждом продукте *

• Номер HTS: Номер Согласованного тарифного плана (HTS), который наиболее точно описывает импортируемый продукт.Это должно соответствовать HTS, используемому на CF-7501.
• Страна крупнейшей выплавки: Страна, в которой был выплавлен наибольший объем первичного алюминия, использованного при производстве продукта, относится к стране, где наибольший объем нового металлического алюминия производится из глинозема (или оксида алюминия) в электролизном цехе. Эру процесс. Заполнители могут указать «не применимо» для этой области, если продукт содержит только вторичный алюминий и не содержит первичный алюминий. Вторичный алюминий определяется как металлический алюминий, который производится из переработанного алюминиевого лома путем переплавки.Для заявок на лицензию до 28 июня 2022 г. заявители могут указать «неизвестно» для этого поля. Начиная с 29 июня 2022 г., заявители не могут указывать «неизвестно» для этого поля.
• Страна второй по величине выплавки: Страна, где был выплавлен второй по величине объем первичного алюминия, использованного при производстве продукта, относится к стране, где второй по величине объем нового металлического алюминия производится из глинозема (или оксида алюминия) электролитический процесс Холла-Эру. Заполнители могут указать «не применимо» для этой области, если продукт не содержит второго по величине объема первичного алюминия или если продукт содержит только вторичный алюминий и не содержит первичный алюминий.Вторичный алюминий определяется как металлический алюминий, который производится из переработанного алюминиевого лома путем переплавки. Для заявок на лицензию до 28 июня 2022 г. заявители могут указать «неизвестно» для этого поля. Начиная с 29 июня 2022 г., заявители не могут указывать «неизвестно» для этого поля.
• Страна последнего литья: Страна, в которой изделие было отлито в последний раз, относится к стране, где алюминий (с легирующими элементами или без них) в последний раз подвергался термическому сжижению и отливке до твердого состояния.Конечное твердое состояние может иметь форму полуфабриката (слябов, заготовок или слитков) или готового алюминиевого продукта. Заполнители не могут указывать «не применимо» для этого поля. Заполнители не могут указывать «неизвестно» для этого поля. Пожалуйста, укажите название страны.
• Описание продукта: Описание продукта из списка HTS.
• Категория продукта: Категория, присвоенная продукту на основе HTS продукта.
• Объем (килограммы): вес продукта в килограммах на момент ввоза (вес нетто).
• Единица: Единица измерения должна быть указана в килограммах.
• Таможенная стоимость (в долларах США): введенная стоимость этого продукта в долларах США; не включенная в счет-фактура стоимость (она не должна включать пошлины, брокерские сборы или фрахт).

* Информация требуется для каждого продукта, включенного в это приложение лицензии.

Вот ссылка на список кодов HTS, требующих лицензии на импорт алюминия

Для вашего удобства мы создали список часто задаваемых вопросов.Щелкните эту ссылку, чтобы просмотреть ответы на часто задаваемые вопросы.

Краткое справочное руководство доступно ниже:

Руководство пользователя внешнего монитора AIM доступно ниже:

Мониторинг и анализ отрасли

Эл. Почта: [email protected]

Телефон: (202) 482-1004

* Свяжитесь с нами по электронной почте, чтобы быстро ответить на ваш запрос. *

.