Вулканизация каучуков — Справочник химика 21
Вулканизация каучуков — это частный случай сшивания линейных полимеров, в процессе которого макромолекулы соединяются поперечными химическими связями с образованием пространственной трехмерной вулканизационной сетки. В подобной структуре макромолекулы не способны к необратимому перемещению друг относительно друга (деформация сдвига), вследствие чего резины, в отличие от каучука, теряют свойства текучести, сохраняя, однако, в широком диапазоне температур способность к высокоэластической деформации. [c.439]Взаимодействие полимеров с низкомолекулярными реагентами может осуществляться в массе каучука, при приготовлении резиновой смеси, в растворе или эмульсии. Специфическим методом модификации является вулканизация каучука в присутствии непредельных соединений с функциональными группами, приводящая к образованию микрогетерогенной системы с интересным комплексом свойств [32, 33].
Химической модификацией нефтяных асфальтенов — введением в пх молекулы новых функциональных групп с помощью реакций сульфирования, аминирования, фосфорилирования и др.— могут быть получены ионообменные материалы с разнообразными свойствами. Хлорметилированные асфальтиты могут служить агентами для бессерной вулканизации каучуков и в качестве от-вердителей некоторых поликонденсационных смол. Обстоятельный обзор процессов химической модификации ВМС нефти, характеристик получаемых продуктов и направлений их практического применения дан в работе [1073]. [c.204]
В результате вулканизации каучук теряет пластичность, становится упру- [c.503]
Диэлектрическое нагревание применяется при прессовании изделий из пластмасс, например из слоистых пластиков (текстолит и др.), при склеивании древесины в производстве фанеры, вулканизации каучука и др. Довольно широкое применение получило диэлектрическое нагревание в процессе сушки (стр. 799).
[c.422]Хлористая сера давно применяется при вулканизации каучука, однако химизм процесса в настоящее время находится в стадии исследования. Реакция хлористой серы с олефинами, кроме этилена, не исследована. Со смесью амиленов происходит, как отмечалось, бурная реакция, но никаких продуктов выделено не было [30]. Нефтяные крекинг-масла реагируют с образованием смол. [c.358]
Каталитическое окисление нафталина воздухом или воздухом, обогащенным кислородом, широко используют для производства фталевого ангидрида. Фталевый ангидрид является важным полупродуктом в производстве алкидных и полиэфирных смол, пластификаторов для поливинилхлорида и других полимеров, в синтезе красителей. Кроме того, с применением фталевого ангидрида можно получать лекарственные вещества, инсектициды, ускорители вулканизации каучуков, присадки к смазочным маслам, добавки к реактивным топливам и т. д. [c.176]
В начальной стадии реакции, до разложения с выделением сероводорода, отношение водород углерод остается постоянным это справедливо и для вулканизации каучука, включая образование эбонита с высоким соде])жанием серы. При более высоких температурах бутилены и бутадиены с серой подвергаются вторичным реакциям с образованием тиофена [36].
В блочных бутадиен-стирольных сополимерах явление разделения фаз, наоборот, используется для создания регулярной сеточной структуры без вулканизации каучуков. Таким образом получают эластичные термопласты, которые можно перерабатывать на оборудовании, предназначенном для переработки пластмасс. [c.58]
В случае образования прочных валентных связей между цепями всегда в той или другой степени изменяется эластичность материала и повыщается его твердость. Это происходит, например, при твердении феноло-формальдегидных смол или при вулканизации каучука , В предельном случае при образовании сплошной пространственной структуры материал приобретает свойства упруго-твердого (непластичного) тела, примером чего может служить эбонит.
[c.568]Резины из бутилкаучука отличаются высокой теплостойкостью, особенно полученные вулканизацией каучуков смолами и п-хинон-диоксимом. Теплостойкость вулканизатов улучшается при увеличении непредельности каучука до 2% (мол.). [c.351]
Тезисы Всесоюзной научно-технической конференции по проблемам химии и технологии процессов вулканизации каучуков. Вып. 1. Днепропетровск, [c.459]
Образование трехмерных молекул вследствие появления химических связей между цепями — сшивание (например, вулканизация каучука, дубление кожи). [c.200]
Основными потребителями перекисных соединений являются производства, получающие и перерабатывающие полимеры. Пере-кисиые соединения применяют в процессах радикальной полимеризации виниловых и диеновых соединений, отверждения ненасыщенных полиэфирных смол, вулканизации каучуков и др.
Вулканизация каучука может также осуществляться воздействием ионизирующей радиации (радиационная вулканизация) и ультрафиолетового облучения (фотовулканизация). [c.440]
Что такое вулканизация каучуков и какие реагенты применяются в качестве сшивающих агентов для каучуков различной природы [c.442]
Для производства серной кислоты, сульфит-целлюлозы, тиокола, красителей, дымного пороха, ядохимикатов для вулканизации каучука в фармацевтической и спичечной промышленности в ветеринарии [c.141]
В качестве добавки при введении присадки хлора в селей Для вулканизации каучука, для получения четыреххлористого углерода [c.209]
По своему химическому существу и по характеру влияния на технические свойства конечных продуктов реакция образования кислородных мостиков между молекулами смолы во время окисления битумов напоминает процесс вулканизации каучука серой. И в том и в другом случае идет образование трехмерных структур, в результате чего продукт становится более твердым, менее растворимым, менее мягким и химически бол
www.chem21.info
Каучук вулканизация серой — Справочник химика 21
Приведите схему взаимодействия натурального каучука с серой (вулканизация). [c.75]ВУЛКАНИЗАЦИЯ — технологический процесс превращения сырого каучука в резину при нагревании его с серой или другими реагентами, образующими химические связи между макромолекулами каучука. В. серой называется горячей В. В. с помощью хлорида серы 82012 называется холодной. [c.60]
Привитые сополимеры, полученные сочетанием натурального каучука в основной цепи и нолиметилметакрилата в боковых ответвлениях, после вулканизации серой имеют следующие показатели предел прочности при растяжении 280 кг см (с относительным удлинением 560%), твердость по Шору 75. Столь высокие показатели свойств вулканизованного натурального каучука могут быть достигнуты только после введения в каучук усиливающих наполнителей.
Существуют также каучуки на полиуретановой основе, содержащие ненасыщенные звенья. Такие каучуки вулканизуют серой. Резины на их основе уступают по нагревостойкости резинам, полученным перекисной вулканизацией. Смеси на основе полиуретановых каучуков вулканизуют при 143° С. Насыщенный пар недопустим, так как он гидролизует полимер. [c.254]
Вулканизация каучука была открыта в 1839 г., с тех пор технология этого процесса значительно изменилась. Для получения мягкой резины смесь каучука с серой следует нагревать 2—3 ч. В настоящее время, благодаря введению в смесь ускорителей вулканизации и активаторов, вулканизацию можно осуществить в течение нескольких минут. Вводя в смесь различные другие компоненты (наполнители, мягчители), добиваются получения вулканизатов с разнообразными техническими свойствами. Все эти компоненты оказывают значительное влияние на вулканизацию каучука.
[c.67]Вулканизация серой в присутствии этих ускорителей, кроме того, сопровождается разрывом восьмичленного кольца серы под действием радикалов ускорителей и каучука, а также под действием недиссоциированных молекул ускорителя [c.143]
Радиационно-химические реакции. Достаточно сильное воздействие на молекулы реагирующих веществ оказывают ионизирующие излучения (7-излучение, поток нейтронов и т. д.), их химическое действие изучается в радиационной химии. На базе исследований радиационно-химических реакций возникла радиационно-химическая технология, достоинством которой является высокая скорость реакций при сравнительно низких давлениях и температурах, возможность получения материалов высокой чистоты и др. К наиболее важным процессам радиационнохимической технологии относятся полимеризация мономеров, вулканизация каучука без серы, сшивание полимеров, улучшение свойств полупроводников, очистка вредных газовых выбросов и сточных вод и др.
При вулканизации сера присоединяется к двойным связям макромолекул каучука и сшивает их, образуя дисульфидные мостики . [c.607]
В процессе серной вулканизации происходит присоединение серы к каучуку. Наличие химического взаимодействия каучука с серой подтверждается следующими экспериментальными данными 1) химически связанную серу не удается извлечь из каучука даже путем продолжительного экстрагирования горячим ацетоном 2) при вулканизации имеет место тепловой эффект, пропорциональный количеству присоединенной серы 3) температурный коэффициент скорости вулканизации близок к температурным [c.67]
Для проведения вулканизации каучук обрабатывают серой [c.337]
Сульфидные мостики С—5—появляются при вулканизации каучука соединениями серы.
[c.89]Все каучуки, являющиеся полимерами диеновых углеводоро дов при нагревании химически взаимодействуют с серой. Пр1 этом сера присоединяется по месту двойных связей каучука. Та кое взаимодействие каучука с серой лежит в основе процесс вулканизации. [c.66]
Только путем взаимодействия природных и синтетических каучуков с серой и другими полифункциональными соединениями вулканизация) могут быть получены различные сорта резины и эбонита. Дубление белков, обеспечивающее возможность их технического использования, также основано на химическом взаимодействии белков с альдегидами или другими бифункциональными соединениями. Наконец, к химическим превращениям относится направленная деструкция полимеров, часто применяемая для регулирования молекулярной массы полимеров, перерабатываемых в различных отраслях промышленности. На полном гидролизе целлюлозы основан процесс получения гидролизного спирта. Механическая деструкция полимеров используется в промышленном масштабе для изменения физико-химических свойств полимеров, а также для синтеза сополимеров новых типов.
Синтетический каучук, как и натуральный, идет на изготовление резины и твердого электроизоляционного материала — эбонита. Важнейший момент в процессе переработки каучука в резину и эбонит — вулканизация. Горячая вулканизация заключается в нагревании каучука с серой или ее соединениями. При этом линейные макромолекулы сшиваются атомами серы по месту двойных связей — образуется пространственная трехмерная структура [c.385]
Большое практическое значение имеют реакции каучука с серой, кислородом и озоном. Взаимодействие с серой имеет место при вулканизации каучука. Взаимодействие каучука с кислородом происходит в процессе хранения каучука и резиновых изделий и при практическом их использовании, а также при различных технологических процессах производства резиновых изделий и прежде всего при пластикации и вулканизации. [c.58]
В результате вулканизации сера химически связывается с каучуком. Кроме того, в вулканизованном каучуке содержится в виде мельчайших частиц и свободная сера. [c.99]
При вулканизации серой наблюдается постепенное изменение различных физических и технических свойств каучука. Эти изменения происходят с разной скоростью в начале вулканизации свойства изменяются быстро, а затем медленно. Наиболее характерными являются следующие изменения свойств [c.70]
Высокосортный эбонит может быть получен из смеси, содержащей каучук и серу, а также небольшое количество ускорителя и мягчителя. Но в зависимости от назначения эбонита в смесь вводят различные наполнители, красители и мягчители. Особо
www.chem21.info
Вулканизация — хлоропреновый каучук — Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Вулканизация — хлоропреновый каучук
Cтраница 2
Исследование производных тиомочевины в качестве ускорителей вулканизации хлоропренового каучука показали, что диметилтиомочевина по эффективности действия равноценна диэтилтиомоче. [17]
Пирокатехин ( адсорбированный на молекулярных ситах) Ускоритель вулканизации хлоропреновых каучуков. [18]
В системе полифенол окись металла альтакс увеличивает скорость вулканизации хлоропренового каучука, хотя сам является замедлителем вулканизации этого каучука. Фенольные соединения могут быть использованы как ускорители при более низких температурах, чем 2-амино — 1 3 4-тиадиазол, который эффективен как ускоритель, но требует более высокой температуры вулканизации. Наилучший результат получен при 150 С при использовании в качестве ускорителя в присутствии ZnO или MgO — 2 2 4 4 -тетрагидроксидифенилсульфида. [19]
В работе ( 6) был изучен процесс металлоксидно-серной вулканизации хлоропренового каучука, полученного с применением серы и тнурама в качестве регуляторов. Было установлено, что сера, находящаяся в структуре хлоропренового каучука, и тетраметплтиурамдисульфид участвуют в реакциях структурирования, что подтверждается данными исследования структур вулканизата и его физико-механических свойств. В процессе вулканизации тетраметилтнурамдисульфид распадается на ди-метилдитиокарбамииовую кислоту, которая в свою очередь диссоциирует на летучий сероуглерод и диметиламин. [20]
Окиси магния, свинца и цинка являются главными агентами вулканизации хлоропренового каучука. Окиси других металлов либо неэффективны, либо неэкономичны. Для большинства резин рекомендуется применять 4 % окиси магния и 5 % окиси цинка в расчете на каучук. Окись магния представляет собою весьма существенный ингредиент в резине из хлоропренового каучука еще и потому, что она является нейтрализующим веществом для хлористого водорода, выделяющегося в незначительных количествах из каучука при его нагревании или при длительном выдерживании на прямом солнечном свету. [21]
Для увеличения стойкости покрытия в сернокислотных средах легко растворимая в серной кислоте окись цинка была заменена окисью свинца ( глетом) — более сильным ускорителем вулканизации хлоропренового каучука, образующим нерастворимые соли. Помимо повышения химической стойкости вул-канизата добавление окиси свинца оказывает стабилизирующее действие на хлоропреновый эластомер и повышает термостойкость продукта. [22]
Однако интересно было изучить влияние синтетических смол на процесс радиационной вулканизации хлоропренового каучука. В частности, для вулканизации хлоропренового каучука могут применяться эпоксидные смолы, что приводит к улучшению некоторых технологических и эксплуатационных свойств резиновых смесей и вулканизатов. [23]
Описанный выше ускоритель 833 амино-альдегидного типа является не единственным средством, позволяющим осуществить холодную вулканизацию хлоропреновых каучуков. Известны другие химические реагенты, которые способствуют протеканию реакции вулканизации хлоропреновых каучуков при комнатной температуре. Так, например, на некоторых отечественных обувных фабриках в самовулканизующийся клей на основе наирита НТ вводят в качестве ускорителя вулканизации хлорное железо в количестве 1 5 вес. [24]
Порядок введения ингредиентов при приготовлении смеси следующий: в начале процесса смешения вводят окись магния, затем разные добавки ( в случае серного полимера), далее противостарители, замедлители подвулканизации, красители. Окись цинка следует вводить в конце процесса, так как при высокой температуре смеси окись цинка мгновенно реагирует с аллильным хлором полимера, образуя хлористый цинк, который и является ответственным за вулканизацию хлоропренового каучука. [25]
Указанный процесс ускоряется в присутствии щелочей. Некоторые аминосоединения, например диаминодифенилметан и пирокатехин, также являются активаторами вулканизации 180 181 полихлоропре-на ЭС. Образующиеся поперечные связи придают вулканизатам повышенную термостойкость и усталостную выносливость. При вулканизации ЭС хлоропреновых каучуков повышается стойкость резиновых смесей к подвулканизации, улучшаются динамические свойства вулканизатов и прочность связи с латунированным ме-таллокордом. Максимальная прочность достигается при содержании смолы Э-41 8 — 9 вес.л. на 100 вес. Эпоксидные вул-канизаты наирита несколько уступают стандартным по температу-ростойкости и стойкости к тепловому старению, Введение окислов металлов в смеси, содержащие ЭС, повышает скорость и степень вулканизации. Аналогичные результаты получены при вулканизации наирита диглицидным эфиром 2 2-диокси — 1 1-дина-фтилметана ДГЭ, синтезированным конденсацией диоксинафтил-метана с эпихлоргидрином в присутствии щелочи. [26]
Указанный процесс ускоряется в присутствии щелочей. Некоторые аминосоединения, например диаминодифенилметан и пирокатехин, также являются активаторами вулканизации 18 — 181 полихлоропре-на ЭС. Образующиеся поперечные связи придают вулканизатам повышенную термостойкость и усталостную выносливость. При вулканизации ЭС хлоропреновых каучуков повышаетря стойкость резиновых смесей к подвулканизации, улучшаются динамические свойства вулканизатов и прочность связи с латунированным ме-таллокордом. Максимальная прочность достигается при содержании смолы Э-41 8 — 9 вес.л. на 100 вес. Эпоксидные вул-канизаты наирита несколько уступают стандартным по температу-ростойкости и стойкости к тепловому старению, Введение окислов металлов в смеси, содержащие ЭС, повышает скорость и степень вулканизации. При увеличении молекулярного веса смолы содержание ее в смеси для достижения тех же показателей также должно повышаться. Аналогичные результаты получены при вулканизации наирита диглицидным эфиром 2 2-диокси — 1 1-дина-фтилметана ДГЭ, синтезированным конденсацией диоксинафтил-метана с эпихлоргидрином в присутствии щелочи. [27]
Применяется как самостоятельно, так и в сочетании с другими ускорителями вулканизации. По эффективности подобен 2-меркаптобензотиазолу, но аначительно безопаснее в отношении подвулканиза-ции, так как менее активен при 100 — 130 С. Замедляет процесс вулканизации хлоропренового каучука. [28]
Поэтому резиновые смеси с тиурамом обладают склонностью к подвулканизации. Он растворим в хлороформе, бензоле, горячем этиловом спирте, нерастворим в воде. Активность тиурама снижается в присутствии окиси свинца. Сажа, каолин, и регенерат понижают активность тиурама. Резины, полученные на основе этих смесей, имеют высокую теплостойкость. Вулканизация при этом происходит за счет серы, отщепляемой тиурамом. В смесях на основе хлоропренового каучука тиурам действует как замедлитель вулканизации. В комбинациях с гуанидиновыми ускорителями тиурам ускоряет процесс вулканизации хлоропренового каучука. [29]
Страницы: 1 2
www.ngpedia.ru
Вулканизация каучука — Справочник химика 21
Вулканизация каучуков — это частный случай сшивания линейных полимеров, в процессе которого макромолекулы соединяются поперечными химическими связями с образованием пространственной трехмерной вулканизационной сетки. В подобной структуре макромолекулы не способны к необратимому перемещению друг относительно друга (деформация сдвига), вследствие чего резины, в отличие от каучука, теряют свойства текучести, сохраняя, однако, в широком диапазоне температур способность к высокоэластической деформации. [c.439]Каталитическое окисление нафталина воздухом или воздухом, обогащенным кислородом, широко используют для производства фталевого ангидрида. Фталевый ангидрид является важным полупродуктом в производстве алкидных и полиэфирных смол, пластификаторов для поливинилхлорида и других полимеров, в синтезе красителей. Кроме того, с применением фталевого ангидрида можно получать лекарственные вещества, инсектициды, ускорители вулканизации каучуков, присадки к смазочным маслам, добавки к реактивным топливам и т. д. [c.176]
Хлористая сера давно применяется при вулканизации каучука, однако химизм процесса в настоящее время находится в стадии исследования. Реакция хлористой серы с олефинами, кроме этилена, не исследована. Со смесью амиленов происходит, как отмечалось, бурная реакция, но никаких продуктов выделено не было [30]. Нефтяные крекинг-масла реагируют с образованием смол. [c.358]
Диэлектрическое нагревание применяется при прессовании изделий из пластмасс, например из слоистых пластиков (текстолит и др.), при склеивании древесины в производстве фанеры, вулканизации каучука и др. Довольно широкое применение получило диэлектрическое нагревание в процессе сушки (стр. 799). [c.422]
Взаимодействие полимеров с низкомолекулярными реагентами может осуществляться в массе каучука, при приготовлении резиновой смеси, в растворе или эмульсии. Специфическим методом модификации является вулканизация каучука в присутствии непредельных соединений с функциональными группами, приводящая к образованию микрогетерогенной системы с интересным комплексом свойств [32, 33]. [c.236]
Химической модификацией нефтяных асфальтенов — введением в пх молекулы новых функциональных групп с помощью реакций сульфирования, аминирования, фосфорилирования и др.— могут быть получены ионообменные материалы с разнообразными свойствами. Хлорметилированные асфальтиты могут служить агентами для бессерной вулканизации каучуков и в качестве от-вердителей некоторых поликонденсационных смол. Обстоятельный обзор процессов химической модификации ВМС нефти, характеристик получаемых продуктов и направлений их практического применения дан в работе [1073]. [c.204]
Первый период (1839—1900 гг.) характеризуется использованием полимеров природного происхождения, натуральных или модифицированных природного каучука, целлюлозы, белковых веществ. К этому времени относятся такие важнейшие технические достижения, как горячая (Ч. Гудьир, 1839 г.) и холодная (А. Паркер, 1846 г.) вулканизация каучука, получение эбонита (Т. Хэнкок, 1852 г.) и целлулоида (Д. Хьят, 1872 г.), разработка технологии пироксилинового (1884 г.) и баллиститного (1888 г.) порохов, изобретение модифицированного казеина — галалита (1897 г.). [c.381]
В результате вулканизации каучук теряет пластичность, становится упру- [c.503]
В блочных бутадиен-стирольных сополимерах явление разделения фаз, наоборот, используется для создания регулярной сеточной структуры без вулканизации каучуков. Таким образом получают эластичные термопласты, которые можно перерабатывать на оборудовании, предназначенном для переработки пластмасс. [c.58]
В случае образования прочных валентных связей между цепями всегда в той или другой степени изменяется эластичность материала и повыщается его твердость. Это происходит, например, при твердении феноло-формальдегидных смол или при вулканизации каучука , В предельном случае при образовании сплошной пространственной структуры материал приобретает свойства упруго-твердого (непластичного) тела, примером чего может служить эбонит. [c.568]
Вулканизация каучука может также осуществляться воздействием ионизирующей радиации (радиационная вулканизация) и ультрафиолетового облучения (фотовулканизация). [c.440]
Что такое вулканизация каучуков и какие реагенты применяются в качестве сшивающих агентов для каучуков различной природы [c.442]
Сера широко используется в народном хозяйстве. В резиновой промышленности ее применяют для превращения каучука в резину свои ценные свойства каучук приобретает талько после смешивания с серой и нагревания до определенной температуры. Такой процесс называется вулканизацией каучука (стр. 503). Каучук с очень большим содержанием серы назыпают эбонитом-, это хороший электрический изолятор. [c.382]
В начальной стадии реакции, до разложения с выделением сероводорода, отношение водород углерод остается постоянным это справедливо и для вулканизации каучука, включая образование эбонита с высоким соде])жанием серы. При более высоких температурах бутилены и бутадиены с серой подвергаются вторичным реакциям с образованием тиофена [36]. [c.344]
Резины из бутилкаучука отличаются высокой теплостойкостью, особенно полученные вулканизацией каучуков смолами и п-хинон-диоксимом. Теплостойкость вулканизатов улучшается при увеличении непредельности каучука до 2% (мол.). [c.351]
Вулканизация каучука осуществлялась с помощью 2-меркап-тоимидазолина, рецептура, в ч. (масс.), резиновой смеси указана ниже [c.581]
Серу получают главным образом выплавкой самородной серы непосредственно в местах ее залегания под землей. Она применяется в про- звoд твe серной кислоты, для вулканизации каучука, как инсекти- [c.324]
Основными потребителями перекисных соединений являются производства, получающие и перерабатывающие полимеры. Пере-кисиые соединения применяют в процессах радикальной полимеризации виниловых и диеновых соединений, отверждения ненасыщенных полиэфирных смол, вулканизации каучуков и др. [c.133]
Для производства серной кислоты, сульфит-целлюлозы, тиокола, красителей, дымного пороха, ядохимикатов для вулканизации каучука в фармацевтической и спичечной промышленности в ветеринарии [c.141]
Каучукоподобный характер некот
www.chem21.info
Вулканизация — каучук — Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Вулканизация — каучук
Cтраница 1
Вулканизация каучуков осуществляется с помощью димеров диизоцианатов, органических перекисей и серы с соответствующими ускорителями и активаторами. Перерабатываются вальцуемые полиуретаны на стандартном оборудовании резиновой промышленности. [1]
Вулканизация каучука связана с взаимодействием серы с молекулами каучука. [2]
Вулканизация каучуков — это частный случай сшивания линейных полимеров, в процессе которого макромолекулы соединяются поперечными химическими связями с образованием пространственной трехмерной вулканизационной сетки. В подобной структуре макромолекулы не способны к необратимому перемещению друг относительно друга ( деформация сдвига), вследствие чего резины, в отличие от каучука, теряют свойства текучести, сохраняя, однако, в широком диапазоне температур способность к высокоэластической деформации. [3]
Вулканизация каучука была открыта в 1839 г., с тех пор технология этого процесса значительно изменилась. [4]
Вулканизация каучука бисазоэфирами была вновь изучена Ивановым с сотрудниками [966], которые подтвердили наличие протекающей количественно реакции эфиров азодикарбоновой или бисазо-дикарбоновой кислот с натуральным каучуком, сопровождающейся разветвлением и сшивкой. По данным Иванова, в противоположность результатам, полученным Флори с сотрудниками, бисазоэфирные вулканизаты каучуков, содержащих разветвления, обусловленные предварительным присоединением диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты, по свойствам существенно отличаются от неразветвленных бисазоэфирных вулканизатов. [5]
Вулканизация каучуков заключается в связывании макромолекул в пространственную сетку, как правило, ковалентными химическими связями, с тем чтобы пластичный, способный течь полимер превратить в резину — эластичный конструкционный материал, обладающий высокой и обратимой деформируемостью, достаточной прочностью и рядом других ценных технических свойств. [6]
Вулканизация каучуков ускорителями и серой без активаторов, несмотря на определенные преимущества в сравнении с вулканизацией одной серой ( увеличение скорости сшивания и эффективности использования серы), все же не дает возможности получать резины с ценными техническими свойствами. Недостатки этого процесса проявляются также и в технологии. [7]
Вулканизация каучука заключается в образовании связей между макромолекулами каучука в результате обработки серой и другими веществами. Обычно вулканизация производится при нагре вании до 125 — 160 С в прессах, автоклавах и индивидуальных вулканизаторах-форматорах. [8]
Вулканизация каучука серой представляет собой полимерана-логичную реакцию, протекающую как по внутри -, так и по межмолекулярному механизму. Эта реакция открыта еще в 1839 г. Гу-диером при нагревании каучука с серой и оксидом свинца. Оказалось, что обработанный таким образом каучук существенно изменяет свои свойства: теряет пластичность, липкость и легкую растворимость и превращается в элластичную резину. Добавки специальных органических веществ ( впервые примененных в 1906 г. Онслагером) ускорядат реакцию серы с каучуком и ее можно проводить при низких температурах. Исследованием таких добавок, называемых ускорителями, занимались с 1912 г. Хофман и Готлоб. Здесь же будут обсуждены только некоторые основные положения. [9]
Вулканизация каучука олигомером приводит к уменьшению сегментальной подвижности каучука, что проявляется в уменьшении частоты вращения зонда. Наиболее сильное изменение частоты вращения наблюдается при введении небольшого количества ТГМ-3 ( 5 вес. Очевидно, что при введении небольшого количества олигомера эффект модификации каучука проявляется в значительной степени, а при дальнейшем увеличении количества олигомера начинает преобладать процесс гомополимери-зации ТГМ-3 в каучуке, и молекулярная подвижность каучука изменяется мало. [11]
Вулканизация каучука связана с реакцией взаимодействия серы с молекулами каучука. [12]
Вулканизация каучука хлоридом серы ( S2Cl2) впервые была описана К. Вулканизат после удаления непрореагировавшего S2C12 содержал одну группу SC1 на каждую прореагировавшую двойную связь, поэтому предполагается ( К. [13]
Вулканизация каучуков может быть осуществлена химическими и физическими способами. [14]
Вулканизация каучука была открыта в 1839 г., с тех пор технология этого процесса значительно изменилась. [15]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Вулканизация каучуков натурального — Справочник химика 21
Резиновый, или каучуковый, клей представляет собой вязкий раствор натурального каучука в бензине марки галоша . Раствор, содержащий 5—7% натурального каучука, известен под названием обувного, или торгового, клея. Без применения вулканизирующих агентов (серы) прочность клеевого соединения из этого клея при повышении температуры резко понижается. И наоборот, соединение получается теплостойким, если в состав клея, кроме каучука и растворителя, входят сера, ускорители вулканизации и другие вещества, обычно используемые для приготовления резиновых смесей. [c.227]В зависимости от своей конечной формы и назначения полимеры можно классифицировать на пластики, эластомеры, волокна и жидкие смолы. Если полимеру под действием давления и температуры придают жесткую и прочную форму изделия, его называют пластиком. Типичными примерами являются полистирол, ПВХ, полиметилметакрилат. Эластомерами называют полимеры, пол)Д1енные после вулканизации каучуковых продуктов и обладающие хорошей деформируемостью и высокой прочностью. Типичные примеры эластомеров — натуральный, синтетический и силиконовый каучуки. Полимеры превращают в волокна вытяжкой в нитеподобные материалы, длина которых по крайней мере в 100 раз превышает их диаметр. Типичными примерами являются найлон и лавсан. Полимеры, используемые в качестве адгезивов, герметиков, уплотнителей и пр. в жидкой форме, называют жидкими смолами, например промышленные эпоксидные адгезивы и полисульфидные уплотнители. [c.17]
Резиновую промышленность можно упомянуть как отрасль химической промышленности. Она возникла после того, как было установлено, что сырой каучук — липкое вещество, получаемое из сока каучукового дерева, — можно путем вулканизации (смешивания с серой и нагревания) превратить в резину, обладающую более ценными, чем каучук, свойствами (значительно большей прочностью, отсутствием липкости). На протяжении последних лет материалы, подобные резине, изготовляют из синтетического каучука они по многим показателям превосходят резину из натурального каучука. Синтетический каучук получают из продуктов переработки нефти или природного газа. [c.11]
Точно так же меньшая эффективность вулканизации г ггс-полиизопрена по сравнению с вулканизацией НК связана с тем, что в натуральном каучуке содержится сложная по составу фракция денатурированных протеинов, которая существенно активирует вулканизацию благодаря поверхностно-активным свойствам. Эта фракция отличается легкой диспергируемостью в органических растворителях, таких, как диэтиловый эфир, что, по мнению авторов, связано с образованием высокомолекулярного соединения углеводорода с молекулой денатурированного протеина. Соединение представляет собой обратную мицеллу в воде каучуковая часть его стремится раствориться в растворителе для каучука, тогда как высокополярный нерастворимый протеиновый фрагмент препятствует растворению, [94]. [c.242]
Натуральный каучук (НК) впервые стали добывать из млечного сока (латекса) тропического дерева — бразильской гевеи. Е XVI веке в Европу были впервые привезены грубые изделия из каучука, которые в жаркое время плавились, а в холодное становились хрупкими и растрескивались. Промышленное значение каучук приобрел лишь после того как в 50-х годах XIX века был изобретен метод вулканизации, позволяющий длительное время сохранять первоначальные эластичные свойства каучуковых изделий и их устойчивость к изменению температуры. [c.294]
В Англии, Франции и Голландии предпочитают использо- Вать для гуммирования концентрированный натуральный латекс, который может быть частично подвулканизован это создает большие удобства в работе. На основе вулканизованного натурального латекса готовят специальные составы, предназначенные для длительной защиты металлических изделий от коррозии, а также составы, дающие возможность без вулканизации получать на металлах легко удаляемые эластичные каучуковые покрытия, удовлетворяющие условиям временной консервации металлического оборудования. В такие составы вводят специальные ингибиторы атмосферной коррозии. Положительными свойствами, по литературным данным, обладает вулканизованный натуральный латекс, содержащий 5% бензоата натрия и 0,4% нитрита натрия. [c.69]
Эластичные материалы можно перерабатывать различными способами так, например, из растворов или эмульсий (каучуковый латекс) можно отливать пленки или путем макания изготовлять различные изделия, например галоши. Однако наиболее технически важным является метод горячей вулканизации изделий в формах. В таком оформлении этот метод соответствует описанным выше методам переработки пластмасс, так как в этом случае готовое изделие получается непосредственно в форме. Технологический процесс переработки натурального или синтетического каучука состоит из трех следуюш,их стадий. [c.236]
В данном разделе нам хотелось бы отметить некоторые особенности этого явления, которое, по-видимому, оказывает непосредственное влияние на физические свойства резиновых смесей и их вулканизатов. При смешении с натуральным каучуком таких саж, как HAF или ЕРС, объем образующегося связанного каучука превышает объем частиц сажи. Этот связанный каучук обладает большей твердостью и меньшей растяжимостью, чем несвязанная или растворимая каучуковая среда. Он устойчив к нагреванию при температурах вулканизации. [c.275]
Белый млечный сок гевеи и других каучуконосов представляет собой водно-каучуковую эмульсию. Специальной обработкой из него получают вязкий натуральный каучук, который наряду с пластическими свойствами обладает также высокой эластичностью. На практике натуральный каучук делят на сорта в зависимости от способа обработки, вида и количества примесей, пригодности к переработке и скорости вулканизации. Но несмотря на это, натуральный каучук является единым химическим соединением, и его молекулы имеют [c.99]
Натуральный каучук не является индивидуальным веществом. Он состоит (табл. 1) по крайней мере из трех групп веществ, каждая из которых представляется сложной по составу. Носителем основных свойств каучука является каучуковое вещество, составляющее около 90% всей его массы. Примеси к каучуковому веществу не инертны, но влияют на внешний вид каучука, его рабочие свойства (мягкость, легкость пластикации, скорость вулканизации) и даже на свойства резины ( чувствительность к окислению, диэлектрические свойства). [c.11]
В производстве и ремонте обуви широкое применение наряду с нитроцеллюлозными, казеиновыми, декстриновыми, мучными и другими клеями нашли каучуковые, перхлорвиниловые и полиизобутиленовые клеящие составы, а также поливинилацетат, полиамиды и полиуретаны. Кроме клеев из натурального каучука и гуттаперчи для склеивания деталей обуви применяют композиции на основе натрийбутадиенового, бутадиен-стирольного и некоторых других синтетических каучуков. В табл. 111.23 приведены составы клеев на основе синтетических каучуков, используемые в производстве обуви методом горячей вулканизации для склеивания подложки с резиновой подошвой. [c.414]
Активный ускоритель серной вулканизации каучуковы
www.chem21.info
Каучук механизм вулканизации — Справочник химика 21
Вулканизация силоксанового каучука во многом отличается от вулканизации натурального или синтетических органических каучуков. Механизм вулканизации силоксанового каучука обычно менее сложен, чем механизм вулканизации каучуков серными системами. Тем не менее, подбирая вулканизующий агент и условия вулканизации, можно заметно изменять свойства силоксановых резин и основные характеристики переработки смесей из силоксановых каучуков. Кроме того, на условия вулканизации оказывает влияние структура силоксанового полимера, особенности которой необходимо учитывать при подборе оптимального вулканизующего агента. [c.392]При изучении механизма вулканизации акрилатных каучуков полиаминами и серой высказано предположение, что вулканизация происходит вследствие присоединения полиаминов [c.391]
Как было ранее указано, каучук вулканизуют , нагревая его с серой. Механизм вулканизации заключается в том, что отдельные линейные молекулы каучука связываются между собой в разных местах атомами серы Образуются высокомолекулярные соединения, имеющие сетчатую структуру и обладающие меньшей эластичностью, чем исходный каучук. Чем больше образуется соединительных мостиков из атомов серы, тем будет больше твердость и меньше эластичность продукта. [c.101]
Механизм вулканизации каучуков АФФС………..153 [c.4]
На основании ряда исследований по изучению механизма взаимодействия каучуков с термореактивными смолами можно заключить, что малые добавки смолы образуют прочные химические связи с каучуком. Продукты взаимодействия каучуков с малыми добавками смолы являются однофазными и их невозможно разделить на исходные компоненты существующими физико-химиче-скими методами . Тем не менее химизм взаимодействия малых добавок термореактивных смол различен в зависимости от структуры смол и каучуков и от методов и параметров их совмещения. Реакции между каучуком и смолой, возникающие при усилении, не идентичны механизму вулканизации каучука смолами. Одним из доказательств этого положения является то, что при вулканизации даже небольшие добавки уротропина полностью устраняют вулканизационную способность смол в то время как смолы, обладающие способностью усиливать каучук, наоборот, при введении уротропина повышают свою эффективность. [c.126]
Механизм вулканизации каучуков АФФС [c.153]
Для выяснения механизма вулканизации полисульфидных каучуков исследовалась роль различных ингредиентов резиновых смесей на примере полисульфидного каучука марки тиокол А [165]. [c.244]
Это обстоятельство определяет дальнейшие превращения радикалов и различия в механизме вулканизации ПИ и ПБ, а также других каучуков на основе бутадиена. [c.105]
Анализируя возможные механизмы реверсии, необходимо учитывать, что присоединение серы к каучуку при использовании вулканизующих систем, содержащих ускорители и активаторы, протекает двумя путями а — через сульфурирующие комплексы ускорителя, активаторов и серы с образованием предшественников сшивания и полисульфидных связей и б — в результате цепных реакций присоединения серы, инициированных распадом полисульфидных промежуточных продуктов [см. схемы (4.48) и (4.49)], т. е. по механизму вулканизации серой без ускорителей. [c.186]
Вулканизующая система на основе метакрилата магния совместно с дикумилперекисью приводит к получению резин по свойствам, близким к резинам на основе карбоксилатного каучука, но с тем отличием, что смеси устойчивы к подвулканизации. Вулканизация метакрилатом магния и перекисью —гетерогенный процесс, протекающий по механизму, отличающемуся от механизма вулканизации карбоксилатного каучука окислами металлов. [c.133]
При вулканизации окисью магния и системой из смеси окиси цинка и окиси магния акцепторы свободных радикалов (ГХ, ТДМ и др.) замедляют, а доноры (ПБ и др.) ускоряют вулканизацию. Следовательно, в этих случаях наблюдается смешанный механизм вулканизации, в котором свободнорадикальный характер определяется присутствием окиси магния. Органические перекиси (перекись бензоила, гидроперекись изопропилбензола) не активны как вулканизующие агенты хлоропренового каучука, однако их активность возрастает в присутствии окислов металлов. Объясняется это тем, что выделяющийся из каучука хлористый водород связывается окислами металлов и не препятствует распаду перекисей по свободнорадикальному механизму. [c.179]
Таки.м образом, механизм. вулканизации с помощью перекиси бензоила в основных своих чертах имеет тот же характер, что и ранее рассмотренный механизм вулканизации серой. Поэтому имеются все основания трактовать взаимодействие каучука с перекисью бензоила как процесс вулканизации. [c.331]
Кремнийорганические каучуки вулканизуют органическими пероксидами. Механизм вулканизации аналогичен механизму вулканизации предельных углеводородных каучуков (распад перекиси на свободные радикалы, отрыв атома водорода от метильных групп, образование поперечной связи). Для вулканизации изоляции проводов и кабелей применяют перекись [c.221]
Предложены различные трактовки механизма вулканизации, но ни одну из них нельзя считать окончательно доказанной. Считают, что сера присоединяется к каучуку, образуя известное [c.446]
Приведенные данные представляют в основном лишь исторический интерес, иллюстрируя эволюцию представлений о механизме вулканизации каучука. [c.74]
Первичные реакции полимерных цепей каучука при вулканизации серой протекают с участием двойных связей или соседних с ними метиленовых групп. Активированная сера может находиться как в ионной, так и в радикальной форме и, следовательно, может реагировать с полипреном по ионному или радикальному механизму [c.74]
Растворимость твердых тел в каучуках представляет собой проблему, имеющую значение для понимания механизма вулканизации, так как вопрос о том, находятся ли различные ингредиенты в каучуке в растворенном состоянии, очевидно, определяет, могут ли они принимать участие в гомогенной реакции вулканизации. Измерения растворимости производились только для [c.192]
Механизм вулканизации силиконовых каучуков, содержащих виниловые группы, недостаточно выяснен. По-видимому, образуются поперечные связи при посредстве [c.578]
Как будет видно из дальнейшего изложения, механизм вулканизации и действия органических ускорителей является весьма сложным процессом и не может быть описан каким-либо одним химическим уравнением, поскольку одновременно и параллельно протекает целый ряд реакций, каждая из которых существенно влияет на структурные изменения каучука в процессе вулканиз
www.chem21.info