Атомная энергия. Том 26, вып. 2. — 1969 — Электронная библиотека «История Росатома»
Атомная энергия. Том 26, вып. 2. — 1969 — Электронная библиотека «История Росатома»Главная → Указатель произведений
ЭлектроннаябиблиотекаИстория Росатома
Ничего не найдено.
Загрузка результатов…
Закладки
Обложка979899100101102103104105106107108109110111112113114115116117118119120121122123124125126127128129130131132133134135136137138139140141142143144145146147148149150151152153154155156157158159160161162163164165166167168169170171172173174175176177178179180181182183184185186187188189190191192193194195196197198199200201202203204205206207208209210211212213214215216217218219220Обложка (с. 3)Обложка (с. 4)
Увеличить/уменьшить масштаб
По ширине страницы
По высоте страницы
Постранично/Разворот
Поворот страницы
Навигация по документу
Закладки
Поиск в издании
Структура документа
Скопировать текст страницы
(работает в Chrome 42+,
Microsoft Internet Explorer и Mozilla FireFox
c установленным Adobe Flash Player)
Добавить в закладки
Текущие страницы выделены рамкой.
Содержание
ОбложкаОбложка
97Титульный лист
97Содержание
98Contents
98Вниманию читателей
99Всесоюзная научно-техническая конференция «XX лет производства и применения изотопов и источников ядерных излучений в народном хозяйстве СССР»
100Петросьянц А. М.
Изотопы в народном хозяйстве СССР106Пленарные доклады
106Бочкарев В. В., Брежнева Н. Е., Кулиш Е. Е.
Прогресс в области получения и производства изотопов 114Спицын В. И.
Изотопы в научных исследованиях 122Кулиш Е. Е., Штань А. С.
Изотопы в промышленности 127Алимарин И. П., Яковлев Ю. В.
Ядернофизические методы анализа 133Зедгенидзе Г. А.
Радиоактивные изотопы в распознавании и лечении заболеваний различных органов и систем человека 138Флеров Г. Н.
Синтез и изучение новых изотопов и элементов 142Гольданский В. И.
Применения эффекта Мёссбауэра в науке и технике 150Карпов В. Л.
Радиационнохимические процессы и их осуществление в промышленности 154
Нерпин С. В., Прохоров В. М., Савин В. Н.
Итоги использования изотопов и ядерных излучений в исследованиях по сельскому хозяйству 165Рогачев В. И.
Радиационная обработка пищевых продуктов — эффективный способ их сохранения для увеличения ресурсов питания человечества 169Фрадкин Г. М., Кодюков В. М.
Радиоизотопные термоэлектрические генераторы176Обзоры секционных заседаний
176Булатов Б. П., Янушковский В. А.
Радиоизотопные средства контроля, регулирования и автоматизации технологических процессов в промышленности 181Бугаенко Л. Т.
Радиационная химия 188Матвеенко Е. Г., Константинов И. О.
Радиационная медицина 193Рачинский В. В.
Применение изотопов и ядерных излучений в сельском хозяйстве 197 Рогачев В. И.Радиационная обработка пищевых продуктов 201Алимарин И. П., Егиазаров Б. Г., Кирьянов Г. И., Яковлев Ю. В., Якубович А. Л.
Евтеев М. Г., Ферронский В. И.
Ядерная геофизика 207Бочкарев В. В.
Производство изотопов 212Грузин П. Л., Бабикова Ю. Ф.
Метод изотопных индикаторов и его применение в научных исследованиях и технике220Вниманию читателей
220Концевая страница
Обложка (с. 3)Объявления
Обращаясь к сайту «История Росатома — Электронная библиотека»,
я соглашаюсь с условиями использования представленных там материалов.
Правила сайта (далее – Правила)
- Общие положения
- Настоящие правила определяют порядок и условия использования материалов, размещенных на сайте www.biblioatom.ru (далее именуется Сайт), а также правила использования материалов Сайтом и порядок взаимодействия с Администрацией Сайта.
- Любые материалы, размещенные на Сайте, являются объектами интеллектуальной собственности (объектами авторского права или смежных прав, а также прав на средства индивидуализации).
Права Администрации Сайта на указанные материалы охраняются законодательством о правах на результаты интеллектуальной деятельности.
- Использование материалов, размещенных на Сайте, допускается только с письменного согласия Администрации Сайта или иного правообладателя, прямо указанного на конкретном материале, размещенном на Сайте, или в непосредственной близости от указанного материала.
- Права на использование и разрешение использования материалов, размещенных на Сайте, принадлежащих иным правообладателям, нежели Администрация Сайта, допускается с разрешения таких правообладателей или в соответствии с условиями, установленными такими правообладателями. Никакое из положений настоящих Правил не дает прав третьим лицам на использование материалов правообладателей, прямо указанных на конкретном материале, размещенном на Сайте, или в непосредственной близости от указанного материала.
- Настоящие Правила распространяют свое действие на следующих пользователей: информационные агентства, электронные и печатные средства массовой информации, любые физические и юридические лица, а также
индивидуальные предприниматели (далее — «Пользователи»).
- Использование материалов. Виды использования
- Под использованием материалов Сайта понимается воспроизведение, распространение, публичный показ, сообщение в эфир, сообщение по кабелю, перевод, переработка, доведение до всеобщего сведения и иные способы использования, предусмотренные действующим законодательством Российской Федерации.
- Использование материалов Сайта без получения разрешения от Администрации Сайта не допустимо.
- Внесение каких-либо изменений и/или дополнений в материалы Сайта запрещено.
- Использование материалов Сайта осуществляется на основании договоров с Администрацией Сайта, заключенных в письменной форме, или на основании письменного разрешения, выданного Администрацией Сайта.
- Запрещается любое использование (бездоговорное/без разрешения) фото-, графических, видео-, аудио- и иных материалов, размещенных на Сайте, принадлежащих Администрации Сайта и иным правообладателям
(третьим лицам).
- Стоимость использования каждого конкретного материала или выдача разрешения на его использование согласуется Пользователем и Администрацией Сайта в каждом конкретном случае.
- В случае необходимости использования материалов Сайта, права на которые принадлежат третьим лицам (иным правообладателям, нежели Администрация Сайта, о чем прямо указано на таких материалах либо в непосредственной близости от них), Пользователи обязаны обращаться к правообладателям таких материалов для получения разрешения на использование материалов.
- Обязанности Пользователей при использовании материалов Сайта
- 3.1. При использовании материалов Сайта в любых целях при наличии разрешения Администрации Сайта, ссылка на Сайт обязательна и осуществляется в следующем виде:
- в печатных изданиях или в иных формах на материальных носителях Пользователи обязаны в каждом случае использования материалов указать источник – электронная библиотека «История Росатома»
(www.
biblioatom.ru) - в интернете или иных формах использования в электронном виде не на материальных носителях, Пользователи в каждом случае использования материалов обязаны разместить гиперссылку на Сайт — электронная библиотека «История Росатома» (www.biblioatom.ru), гиперссылка должна являться активной и прямой, при нажатии на которую Пользователь переходит на конкретную страницу Сайта, с которой заимствован материал.
- Ссылка на источник или гиперссылка, указанные в пп. 3.1.1 и 3.1.2. настоящих Правил, должны быть помещены Пользователем в начале используемого текстового материала, а также непосредственно под используемым аудио-, видео-, фотоматериалом, графическим материалом Администрации Сайта.
- в печатных изданиях или в иных формах на материальных носителях Пользователи обязаны в каждом случае использования материалов указать источник – электронная библиотека «История Росатома»
(www.
- Размеры шрифта ссылки на источник или гиперссылки не должны быть меньше размера шрифта текста, в котором используются материалы Сайта, либо размера шрифта текста Пользователя, сопровождающего аудио-,
видео-, фотоматериалы и графические материалы Сайта, а также цвет ссылки должен быть идентичен цветам ссылок на Сайте и должен быть видимым Пользователю.
- Использование материалов с Сайта, полученных из вторичных источников (от иных правообладателей, нежели Администрация Сайта, о чем прямо указано на таких материалах либо в непосредственной близости от них), возможно только со ссылкой на эти источники и, в случае необходимости, установленной такими источниками (правообладателями), — с их разрешения.
- Не допускается переработка оригинального материала (произведения), взятого с Сайта, в том числе сокращение материала, иная его переработка, в том числе приводящая к искажению его смысла.
- 3.1. При использовании материалов Сайта в любых целях при наличии разрешения Администрации Сайта, ссылка на Сайт обязательна и осуществляется в следующем виде:
- Права на материалы третьих лиц, урегулирование претензий
- Материалы, права на которые принадлежат третьим лицам, размещенные на Сайте, размещены либо с разрешения правообладателя, полученного Администрацией Сайта, либо, в случае, если таковое использование
прямо не запрещено правообладателем, в соответствии с Законодательством РФ в информационных целях с обязательным указанием имени автора, материал которого используется, и источника заимствования.
- В случае, если в обозначении авторства материалов в соответствии с п. 4.1. настоящих Правил содержится ошибка, или в случае использования материала с предполагаемым или реальным нарушением прав
третьих лиц, или в иных спорных случаях использования объектов интеллектуальной собственности, размещенных на Сайте, в том числе в случае, когда права третьего лица тем или иным образом нарушаются с
использованием Сайта, применяется следующая схема урегулирования претензий третьих лиц к Администрации Сайта:
- в адрес Администрации Сайта по электронной почте на адрес [email protected] направляется претензия, содержащая информацию об объекте интеллектуальной собственности, права на который
принадлежат
заявителю и который используется незаконно посредством Сайта или с нарушением правил использования, или иным образом права заявителя как обладателя исключительного права на объект интеллектуальной
собственности, размещенный на Сайте, нарушены посредством Сайта, с приложением документов, подтверждающих правомочия заявителя, данные о правообладателе и копия доверенности на действия от лица
правообладателя, если лицо, направляющее претензию, не является руководителем компании правообладателя или непосредственно физическим лицом — правообладателем.
- Администрация Сайта обязуется рассмотреть надлежаще оформленную претензию в срок не менее 5 (пяти) рабочих дней с даты ее получения по электронной почте. Администрация Сайта обязуется уведомить заявителя о результатах рассмотрения его заявления (претензии) посредством отправки письма по электронной почте на адрес, указанный заявителем, а также направить ответ в письменном виде на адрес, указанный заявителем (в случае неуказания такового адреса отправки, обязательство по предоставлению письменного ответа на претензию с Администрации Сайта снимается). В том числе, Администрация Сайта вправе запросить дополнительные документы, свидетельства, данные, подтверждающие законность предъявляемой претензии. В случае признания претензии правомерной, Администрация Сайта примет все возможные меры, необходимые для прекращения нарушения прав заявителя и урегулирования претензии;
- Администрация Сайта в любом случае предпринимает все возможные меры к скорейшему удовлетворению обоснованных претензий третьих лиц и стремиться к максимально скорому урегулированию всех
спорных
вопросов.
- в адрес Администрации Сайта по электронной почте на адрес [email protected] направляется претензия, содержащая информацию об объекте интеллектуальной собственности, права на который
принадлежат
заявителю и который используется незаконно посредством Сайта или с нарушением правил использования, или иным образом права заявителя как обладателя исключительного права на объект интеллектуальной
собственности, размещенный на Сайте, нарушены посредством Сайта, с приложением документов, подтверждающих правомочия заявителя, данные о правообладателе и копия доверенности на действия от лица
правообладателя, если лицо, направляющее претензию, не является руководителем компании правообладателя или непосредственно физическим лицом — правообладателем.
- Материалы, права на которые принадлежат третьим лицам, размещенные на Сайте, размещены либо с разрешения правообладателя, полученного Администрацией Сайта, либо, в случае, если таковое использование
прямо не запрещено правообладателем, в соответствии с Законодательством РФ в информационных целях с обязательным указанием имени автора, материал которого используется, и источника заимствования.
- Прочие условия
- Администрация Сайта оставляет за собой право изменять настоящие Правила в одностороннем порядке в любое время без уведомления Пользователей. Любые изменения будут размещены на Сайте. Изменения вступают в силу с момента их опубликования на Сайте.
- По всем вопросам использования материалов Сайта Пользователи могут обращаться к Администрации Сайта по следующим координатам: [email protected]
- Во всем, что не урегулировано настоящими Правилами в отношении вопросов использования материалов на Сайте, стороны руководствуются положениями Законодательства РФ.
СогласенНе согласен
Тимофеев-Ресовский Н. В. и др. Введение в молекулярную радиобиологию. — 1981 — Электронная библиотека «История Росатома»
Тимофеев-Ресовский Н. В. и др. Введение в молекулярную радиобиологию. — 1981 — Электронная библиотека «История Росатома»Главная → Указатель произведений
ЭлектроннаябиблиотекаИстория Росатома
Ничего не найдено.
Загрузка результатов…
Закладки
Обложка123456789101112131415161718192021222324252627282930313233343536373839404142434445464748495051525354555657585960616263646566676869707172737475767778798081828384858687888990919293949596979899100101102103104105106107108109110111112113114115116117118119120121122123124125126127128129130131132133134135136137138139140141142143144145146147148149150151152153154155156157158159160161162163164165166167168169170171172173174175176177178179180181182183184185186187188189190191192193194195196197198199200201202203204205206207208209210211212213214215216217218219220221222223224225226227228229230231232233234235236237238239240241242243244245246247248249250251252253254255256257258259260261262263264265266267268269270271272273274275276277278279280281282283284285286287288289290291292293294295296297298299300301302303304305306307308309310311312313314315316317318319320
Увеличить/уменьшить масштаб
По ширине страницы
По высоте страницы
Постранично/Разворот
Поворот страницы
Навигация по документу
Закладки
Поиск в издании
Структура документа
Скопировать текст страницы
(работает в Chrome 42+,
Microsoft Internet Explorer и Mozilla FireFox
c установленным Adobe Flash Player)
Добавить в закладки
Текущие страницы выделены рамкой.
Содержание
ОбложкаОбложка
1Титульные листы
3От авторов
4Введение
10Глава 1. Взаимодействие ионизирующей радиации с веществом
10[Введение]
10Виды ионизирующих излучений
17Закономерности поглощения электрически заряженных частиц
25Закономерности поглощения фотонов высоких энергий
31Закономерности поглощения нейтронов
38Структура живой клетки
44Принципы попадания, мишени и усилителя
56Глава 2. Действие ионизирующего излучения на молекулы веществ, входящих в состав живой клетки
56[Введение]
56Общие закономерности радиолиза
63Радиолиз воды и водных растворов
68Радиолиз жирных кислот и липидов
84Радиолиз аминокислот и белков
105Радиолиз углеводов
116Радиолиз нуклеотидов и нуклеиновых кислот
135Радиолиз нуклеотидных коферментов, жирорастворимых витаминов и порфиринсодержащих соединений
147Действие радиации на белково-липидные мембраны
154Действие радиации на нуклеопротеиды
167Глава 3. Пути воздействия излучения на обмен веществ
167[Введение]
167Основные принципы клеточного метаболизма
178Изменение функций ферментов в результате облучения
191Изменение энергетики в облученных клетках
203Матричные системы живой клетки и радиационные нарушения матричных синтезов
231Глава 4. Физико-химические аспекты трактовки некоторых радиобиологических явлений
231[Введение]
231Радиационные мутации
249Угнетающее и стимулирующее действие радиации
270Влияние вида ионизирующего излучения на радиобиологический эффект
279Модификация лучевого поражения химическими веществами
290Глава 5. Общие принципы статистичности в радиобиологии
290[Введение]
290Элементарные процессы и статистичность
294Биологический плюралитет и статистичность
303Список литературы
319Оглавление
320Концевая страница
Обращаясь к сайту «История Росатома — Электронная библиотека»,
я соглашаюсь с условиями использования представленных там материалов.
Правила сайта (далее – Правила)
- Общие положения
- Настоящие правила определяют порядок и условия использования материалов, размещенных на сайте www.biblioatom.ru (далее именуется Сайт), а также правила использования материалов Сайтом и порядок взаимодействия с Администрацией Сайта.
- Любые материалы, размещенные на Сайте, являются объектами интеллектуальной собственности (объектами авторского права или смежных прав, а также прав на средства индивидуализации). Права Администрации Сайта на указанные материалы охраняются законодательством о правах на результаты интеллектуальной деятельности.
- Использование материалов, размещенных на Сайте, допускается только с письменного согласия Администрации Сайта или иного правообладателя, прямо указанного на конкретном материале, размещенном на Сайте, или в непосредственной близости от указанного материала.
- Права на использование и разрешение использования материалов, размещенных на Сайте, принадлежащих иным правообладателям, нежели Администрация Сайта, допускается с разрешения таких правообладателей
или в соответствии с условиями, установленными такими правообладателями.
Никакое из положений настоящих Правил не дает прав третьим лицам на использование материалов правообладателей, прямо указанных на конкретном материале, размещенном на Сайте, или в непосредственной близости от указанного материала.
- Настоящие Правила распространяют свое действие на следующих пользователей: информационные агентства, электронные и печатные средства массовой информации, любые физические и юридические лица, а также индивидуальные предприниматели (далее — «Пользователи»).
- Использование материалов. Виды использования
- Под использованием материалов Сайта понимается воспроизведение, распространение, публичный показ, сообщение в эфир, сообщение по кабелю, перевод, переработка, доведение до всеобщего сведения и иные способы использования, предусмотренные действующим законодательством Российской Федерации.
- Использование материалов Сайта без получения разрешения от Администрации Сайта не допустимо.
- Внесение каких-либо изменений и/или дополнений в материалы Сайта запрещено.
- Использование материалов Сайта осуществляется на основании договоров с Администрацией Сайта, заключенных в письменной форме, или на основании письменного разрешения, выданного Администрацией Сайта.
- Запрещается любое использование (бездоговорное/без разрешения) фото-, графических, видео-, аудио- и иных материалов, размещенных на Сайте, принадлежащих Администрации Сайта и иным правообладателям (третьим лицам).
- Стоимость использования каждого конкретного материала или выдача разрешения на его использование согласуется Пользователем и Администрацией Сайта в каждом конкретном случае.
- В случае необходимости использования материалов Сайта, права на которые принадлежат третьим лицам (иным правообладателям, нежели Администрация Сайта, о чем прямо указано на таких материалах либо в
непосредственной близости от них), Пользователи обязаны обращаться к правообладателям таких материалов для получения разрешения на использование материалов.
- Обязанности Пользователей при использовании материалов Сайта
- 3.1. При использовании материалов Сайта в любых целях при наличии разрешения Администрации Сайта, ссылка на Сайт обязательна и осуществляется в следующем виде:
- в печатных изданиях или в иных формах на материальных носителях Пользователи обязаны в каждом случае использования материалов указать источник – электронная библиотека «История Росатома» (www.biblioatom.ru)
- в интернете или иных формах использования в электронном виде не на материальных носителях, Пользователи в каждом случае использования материалов обязаны разместить гиперссылку на Сайт —
электронная
библиотека «История Росатома» (www.biblioatom.ru), гиперссылка должна являться активной и прямой, при нажатии на которую Пользователь переходит на конкретную страницу Сайта, с которой заимствован
материал.
- Ссылка на источник или гиперссылка, указанные в пп. 3.1.1 и 3.1.2. настоящих Правил, должны быть помещены Пользователем в начале используемого текстового материала, а также непосредственно под используемым аудио-, видео-, фотоматериалом, графическим материалом Администрации Сайта.
- Размеры шрифта ссылки на источник или гиперссылки не должны быть меньше размера шрифта текста, в котором используются материалы Сайта, либо размера шрифта текста Пользователя, сопровождающего аудио-, видео-, фотоматериалы и графические материалы Сайта, а также цвет ссылки должен быть идентичен цветам ссылок на Сайте и должен быть видимым Пользователю.
- Использование материалов с Сайта, полученных из вторичных источников (от иных правообладателей, нежели Администрация Сайта, о чем прямо указано на таких материалах либо в непосредственной близости от
них), возможно только со ссылкой на эти источники и, в случае необходимости, установленной такими источниками (правообладателями), — с их разрешения.
- Не допускается переработка оригинального материала (произведения), взятого с Сайта, в том числе сокращение материала, иная его переработка, в том числе приводящая к искажению его смысла.
- 3.1. При использовании материалов Сайта в любых целях при наличии разрешения Администрации Сайта, ссылка на Сайт обязательна и осуществляется в следующем виде:
- Права на материалы третьих лиц, урегулирование претензий
- Материалы, права на которые принадлежат третьим лицам, размещенные на Сайте, размещены либо с разрешения правообладателя, полученного Администрацией Сайта, либо, в случае, если таковое использование прямо не запрещено правообладателем, в соответствии с Законодательством РФ в информационных целях с обязательным указанием имени автора, материал которого используется, и источника заимствования.
- В случае, если в обозначении авторства материалов в соответствии с п. 4.1. настоящих Правил содержится ошибка, или в случае использования материала с предполагаемым или реальным нарушением прав
третьих лиц, или в иных спорных случаях использования объектов интеллектуальной собственности, размещенных на Сайте, в том числе в случае, когда права третьего лица тем или иным образом нарушаются с
использованием Сайта, применяется следующая схема урегулирования претензий третьих лиц к Администрации Сайта:
- в адрес Администрации Сайта по электронной почте на адрес info@biblioatom.
ru направляется претензия, содержащая информацию об объекте интеллектуальной собственности, права на который принадлежат заявителю и который используется незаконно посредством Сайта или с нарушением правил использования, или иным образом права заявителя как обладателя исключительного права на объект интеллектуальной собственности, размещенный на Сайте, нарушены посредством Сайта, с приложением документов, подтверждающих правомочия заявителя, данные о правообладателе и копия доверенности на действия от лица правообладателя, если лицо, направляющее претензию, не является руководителем компании правообладателя или непосредственно физическим лицом — правообладателем. В претензии также указывается адрес страницы Сайта, которая содержит данные, нарушающие права, и излагается полное описание сути нарушения прав;
- Администрация Сайта обязуется рассмотреть надлежаще оформленную претензию в срок не менее 5 (пяти) рабочих дней с даты ее получения по электронной почте.
Администрация Сайта обязуется уведомить заявителя о результатах рассмотрения его заявления (претензии) посредством отправки письма по электронной почте на адрес, указанный заявителем, а также направить ответ в письменном виде на адрес, указанный заявителем (в случае неуказания такового адреса отправки, обязательство по предоставлению письменного ответа на претензию с Администрации Сайта снимается). В том числе, Администрация Сайта вправе запросить дополнительные документы, свидетельства, данные, подтверждающие законность предъявляемой претензии. В случае признания претензии правомерной, Администрация Сайта примет все возможные меры, необходимые для прекращения нарушения прав заявителя и урегулирования претензии;
- Администрация Сайта в любом случае предпринимает все возможные меры к скорейшему удовлетворению обоснованных претензий третьих лиц и стремиться к максимально скорому урегулированию всех
спорных
вопросов.
- в адрес Администрации Сайта по электронной почте на адрес info@biblioatom.
- Прочие условия
- Администрация Сайта оставляет за собой право изменять настоящие Правила в одностороннем порядке в любое время без уведомления Пользователей. Любые изменения будут размещены на Сайте. Изменения вступают в силу с момента их опубликования на Сайте.
- По всем вопросам использования материалов Сайта Пользователи могут обращаться к Администрации Сайта по следующим координатам: [email protected]
- Во всем, что не урегулировано настоящими Правилами в отношении вопросов использования материалов на Сайте, стороны руководствуются положениями Законодательства РФ.
СогласенНе согласен
Ингибиторы термополимеризации, полученные радиолизом лигнина | Journal of Wood Science
- Исходная статья
- Опубликовано:
- Igor N. Gorbarev 1 ,
- Alexander I. Kasterin 1 ,
- Polina K. Metreveli 1 &
- …
- Alexander V. Ponomarev 1
Журнал науки о древесине том 64 , страницы 675–682 (2018)Цитировать эту статью
796 доступов
7 Цитаты
Сведения о показателях
Abstract
Пирогенная конверсия лигнина в фенольную смолу может быть значительно повышена при сочетании сухой перегонки с одновременной электронно-лучевой обработкой лигнина. Деготь, полученный комбинированным способом, содержит в три раза больше бензолдиолов по сравнению с традиционным методом пирогенной перегонки. Как показано, смола радиационно-термического происхождения может ингибировать термополимеризацию некоторых мономеров, например стирола. Ингибирующая способность дегтя превосходит синтетические фенольные ингибиторы. В присутствии 0,025% масс. смолы индукционный период термополимеризации стирола при 120°С составляет не менее 120 мин. Радиационно-термическое образование фенольных смол протекает по цепному механизму и, таким образом, является высокоэффективным процессом.
Введение
Многие из наиболее часто используемых мономеров, таких как стирол, легко полимеризуются при нагревании. Как следствие, использование замедлителей полимеризации необходимо для извлечения, очистки и хранения таких мономеров. Соответственно поиск эффективных и безопасных замедлителей полимеризации является актуальной задачей.
Ароматические нитроксильные соединения или амины [1, 2], в частности 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол (основание Манниха), обычно используют в современной промышленности для ингибирования термической полимеризации стирола. Однако продукты разложения таких нестабильных ингибиторов загрязняют мономер. Кроме того, значительной токсичностью обладают ариламины и нитроксилы. Поэтому, несмотря на высокую реакционную способность таких ингибиторов, их следует заменять менее вредными соединениями, в частности, ингибиторами фенольного типа.
Фенолы довольно часто рассматриваются с точки зрения практического торможения полимеризации мономеров и стабилизации полимеров. Например, 2,6-дитретбутил-4-метилфенол (Avox BHT), бис-(2-окси-5-метил-3-третбутилфенил)метан (Vanox MBPC), смешанный фенольный ингибитор (PC-16), а также различные композиции на основе техногенных фенолов используются в качестве альтернативных замедлителей полимеризации стирола [3, 4]. Поиск фенольных замедлителей полимеризации также важен для продвижения исследований по синтезу новых высокоэффективных фенольных антиоксидантов через взаимодействие фенол/стирол, осложненное вторичным процессом полимеризации стирола [5].
Практически наиболее доступны фенолы, образующиеся при термической обработке древесины и угля. Фенольная смола, получаемая из древесины, известна с древних времен. Его использовали в качестве смазки, защитной пропитки для деревянных и кожаных изделий, средства от насекомых, отдушки, косметического и пищевого ингредиента, приправы для мяса, натурального красителя для производства красок, химического реагента и т. д. До сих пор деготь широко используется в качестве биозащиты. агент. В прошлом веке деготь был признан недорогим и доступным замедлителем полимеризации, в частности, ингибитором термополимеризации стирола.
Однако фенольный деготь, образующийся при традиционной сухой перегонке древесины, содержит малореакционноспособные фенолы и, как следствие, обладает относительно низким ингибирующим действием по сравнению с фенолами коксохимического происхождения [3].
Как было показано ранее [6, 7], сухая перегонка в сочетании с электронным пучком дает возможность значительно изменить состав и свойства органического гудрона, получаемого из растительного сырья. В настоящей работе в качестве ингибитора термополимеризации стирола испытана смола, полученная комбинированным способом из лигнина.
Экспериментальный
Материалы
В качестве исходного сырья использовали гидролизный хвойный лигнин (Полифепан производства ООО «СайенТех», Россия), содержащий 8,5 мас.% целлюлозы и предназначенный для медицинского применения. Минеральные примеси в основном были представлены Na ( ≈ 1 мас.%), Fe ( ≈ 0,1%) и Si (0,012%). Содержание каждого из Al, Ca, Cr, Cu и Mg не превышало 10 -3 % масс., тогда как содержание Ag, B, Mn, Mo, Ni, Pb, Sn, Ti и Zn не превышало 10 -4 % масс. Такой состав минеральных примесей характерен для полифепана [8].
Деготь можно получить тремя способами. Первый способ (режим DD) заключался в традиционной сухой перегонке лигнина с помощью муфельного нагрева. Второй способ (режим ЭБД) предусматривал сочетание сухой перегонки с электронно-лучевым облучением лигнина. В отличие от EBD, третий способ (режим EBDW) заключался в перегонке сырья, содержащего равные доли лигнина и парафина. Добавкой в лигнин при режиме ЭБДВ служила смесь твердых линейных парафинов (воск) С 17 –С 120 , синтезированных методом Фишера–Тропша (от «Газохим Техно», Россия). Содержание атомов С на среднюю молекулу парафина составляло n a = 28,6 и интервал кипения парафина 350–700 °С.
В хроматографическом количественном анализе гудрона использовали индивидуальные ароматические соединения, представляющие собой алкилированные производные бензола, фенола, гваякола, ванилина и бензолдиолов (по 5–8 соединений из каждой группы, Sigma-Aldrich и Reachem).
Стирол и ингибиторы термополимеризации приобретены у ПАО «Нижнекамскнефтехим» (Россия). Несколько признанных фенольных замедлителей схватывания, в том числе 2,6-ди-третбутил-4-диметиламинометилфенол (основание Манниха, R1), 2,6-ди-третбутил-4-метилфенол (Avox BHT, R2), бис-(2-окси-5-метил-3 -третбутилфенил)метан (Vanox MBPC, R3), метилбензилфенолы (R4) и ди(метилбензил)фенолы (R5) были протестированы среди ингибиторов сравнения. Смесь метилбензилфенолов R4 содержала 42% масс. 2-метилбензилфенола и 58% масс. 4-метилбензилфенола. Смесь ди(метилбензил)фенолов R5 содержала 43% масс. 2,4-ди(метилбензил)фенола и 57% масс. 2,6-ди(метилбензил)фенола. Леватит К 2629для синтеза метилбензилфенолов использовали макропористый гетерогенный катализатор кислотного типа (фирма BAYER; эффективный размер частиц 0,5–0,62 мм; внутренняя поверхность 40–45 м 2 /г).
Облучение
Образцы облучали ускоренными электронами (ускоритель УЭЛБ-10-10Т, энергия пучка 8 МэВ, длительность импульса 6 мкс, частота следования импульсов 300 Гц, средний ток пучка 800 мкА, ширина сканирования 245 мм и частота сканирования 1 Гц) в вакууме (5 мм рт.ст.) при 0,20 ± 0,01 кГр/с в цилиндрических кварцевых сосудах объемом 100 мл без доступа воздуха. Средняя насыпная масса образцов составляла 0,15 г/мл. Пленочная дозиметрия со стандартным эталонным материалом сополимера, легированного феназиновым красителем СО ПД(Ф)Р-5/50 [GSO (Certified Reference Material) No. 7875-2000].
Перегонка
Перегонку лигнина в режимах DD, EBD и EBDW проводили на одной и той же лабораторной установке (рис. 1). В режимах ЭБД и ЭБДВ реакционный сосуд располагался в зоне облучения. Три последовательных охладителя-конденсатора (охлаждаемые соответственно воздухом при 17 ± 2°С, водой при 15 ± 2°С и водоледяной смесью при ~ 0°С) располагались вне зоны облучения и были приспособлены для предварительного и испарение легких продуктов фрагментации. Газообразные продукты выделялись инерционной сепарацией и откачивались газовым насосом. В режиме ДД использовалась постоянная мощность электронагревателя 150 Вт. В режиме ДД использовалась постоянная мощность электронагревателя 150 Вт, что обеспечивало подъем температуры до 520°С. В режимах ЭБД и ЭБДВ мощность электронагревателя составляла 86 Вт, что обеспечивало предельный нагрев до 220 °С (ниже точки начала пиролиза). Радиационный нагрев электронным пучком повысил температуру в образце на 110°.
Схема дистилляции: (1) электронно-лучевой, (2) реакционный сосуд (контейнер для сырья), (3) электронагреватель, (4) воздухоохладитель, (5) водяной охладитель, (6) и (8) приемники конденсата, (7) охладитель льда
Увеличенное изображение
Анализ
Газовый хроматограф и масс-спектрометр (Agilent 5977EMSD/7820AGC; газ-носитель гелий; 60-метровая стеклянная капиллярная колонка с внутренним диаметром 0,25 мкм). используется для анализа смолы. Типичные хроматограммы парафина, образовавшегося в режимах DD, EBD и EBDW, показаны на рис. 2. Для идентификации компонентов парафина использовалась библиотека масс-спектрометра NIST. Не менее 99% всех компонентов имели масс-спектры, соответствующие известным соединениям, включенным в библиотеку NIST (сходство 91–99%). Фракционирование гудрона на лабораторной ректификационной колонне, а также путем изменения температуры в воздушном холодильнике (4) на рис. 1 использовали для концентрирования отдельных фракций и тем самым улучшения идентификации компонентов. Однако около 0,65, 0,37 и 0,26 мас.% компонентов, полученных в режимах DD, EBD и EBDW соответственно, остались неидентифицированными.
Типичные хроматограммы гудрона, полученного при трех режимах сухой перегонки. DD обычная сухая перегонка лигнина, EBD радиационная сухая перегонка лигнина, EBDW радиационная сухая перегонка смеси лигнина/парафина
Индивидуальные алкилированные производные бензола, фенола, ванилин и бензолдиолы, а также их искусственные смеси использовали в ГХ количественном анализе смолы для сравнения и определения факторов отклика. Ионный ток, соответствующий каждому хроматографическому пику, анализировали с помощью программного обеспечения AMDIS (автоматическая система масс-спектральной деконволюции и идентификации) для идентификации и характеристики перекрывающихся пиков.
Испытание на ингибирование
Влияние фенольных ингибиторов на термополимеризацию стирола измеряли при 120 °С в атмосфере N 2 . Концентрация тестируемого ингибитора в стироле составляла 0,025 % масс. Содержание термополимера определяли дилатометрическим методом [9]. Ингибитор и стирол загружали в чистый сухой дилатометр и деаэрировали азотом в течение 5 мин. Затем дилатометр помещали в воздушный термостат при 120 °C. Периодические измерения изменения объема стирола (Δ V ) и количество образовавшегося термополимера рассчитывали из отношения Δ V к исходному объему V , с учетом разницы плотности стирола при комнатной температуре и при 120°С. Индукционный период ( τ i ) определяли как время, прошедшее до образования 2% масс. термополимера.
Исследовано также влияние 0,025 % масс. отдельных ингибиторов на вторичный процесс полимеризации стирола при метилбензилировании фенола (при 1,7-кратном избытке стирола). Синтез метилбензилфенолов проводили при 120 °С в присутствии реактива Lewatit K 2629.макропористый гетерогенный катализатор кислотного типа. Вязкость синтезированных жидкостей оценивали по скорости их истечения с помощью капиллярного вискозиметра Уббелоде.
Результаты и обсуждение
Выход продуктов разложения лигнина зависит от используемого режима перегонки. В режиме DD выходы воды, газа и смолы составляют 20 ± 2, 21 ± 1 и 12 ± 1% масс. соответственно. Использование облучения в процессе дистилляции (режим ЭБД) приводит к увеличению выхода смолы (32 ± 2%) одновременно с уменьшением выхода воды (10 ± 2%), газов (18 ± 2%). и древесный уголь (40 ± 2%).
Все ароматические продукты были отнесены к пяти функциональным рядам (таблица 1). К ряду алкилбензолов отнесены алкильные, алкенильные и метоксипроизводные бензола и полициклических углеводородов. Алкильные и алкенильные производные фенола отнесены к фенольному ряду. Соединения, содержащие гидроксильную и метоксигруппу, были включены в ряд гваяколов. К карбонильному ряду отнесены производные ванилина и другие соединения, содержащие карбонильные группы. Ароматические соединения с двумя гидроксильными группами были включены в ряд бензолдиолов. В таблице 1 представлены структуры ароматических соединений, производные которых преобладают в каждом ряду. Количественный состав каждой серии показан на рис. 3, 4, 5, 6 и 7.
Полная таблица
Рис. 3Состав ряда алкилбензолов в смоле, образующейся при трех режимах сухой перегонки. DD обычная сухая перегонка лигнина, EBD радиационная сухая перегонка лигнина, EBDW радиационная сухая перегонка смеси лигнина/парафина
Рис. 4 Состав фенолов в смоле, полученной тремя способами сухой перегонки. DD обычная сухая перегонка лигнина, EBD радиационная сухая перегонка лигнина, EBDW радиационная сухая перегонка смеси лигнина/парафина
Изображение полного размера
Рис. 6Состав карбонильного ряда гудрона, полученного при трех режимах сухой перегонки. DD обычная сухая перегонка лигнина, EBD радиационная сухая перегонка лигнина, EBDW радиационная сухая перегонка смеси лигнин/парафин
Изображение в натуральную величину
рис. в смоле, полученной тремя способами сухой перегонки. DD обычная сухая перегонка лигнина, EBD радиационная сухая перегонка лигнина, EBDW радиационная сухая перегонка смеси лигнин/парафин Режимы EBD показаны на рис.
Распределение рядов в смоле, образовавшейся при трех режимах сухой перегонки. DD обычная сухая перегонка лигнина, EBD радиационная сухая перегонка лигнина, EBDW радиационная сухая перегонка смеси лигнин/парафин
в 13 раз меньшее количество ароматических продуктов, свободных от ОН-групп (алкилбензольный ряд) — их суммарное содержание в смоле составляет 1,2 ± 0,2% масс.
При этом почти треть гудрона (32,6% масс.) при режиме ЭБД состояла из бензолдиолов около 69% из которых были представлены катехинами (рис. 7, 8). Высокий выход смолообразования и высокое содержание бензолдиолов в смоле являются важными преимуществами радиационно-стимулированной дистилляции по сравнению с пиролизом. Деготь, полученный методом DD, содержит от 6 до 14 мас.% бензолдиолов [10]. Суммарный выход такого смолообразования в три раза меньше, чем при режиме ЭБД.
Ионизация лигнина с образованием первичного катион-радикала может происходить в любой структурной единице макромолекулы. Однако ароматические звенья статистически наиболее предпочтительны. В полярных системах радикал-катион с учетом его нестабильности распадается на радикал и катион. Соответственно появление катион-радикала в фенольном фрагменте (реакция (1)) и последующий перенос протона (реакция (2)) с образованием феноксильного радикала и фрагмента макромолекулы с протонированной полярной группой должны рассматривается как ключевая схема реакции первичных радиолитических превращений лигнина [11,12,13,14].
(1)
(2)
Реакции (1) предшествует образование других важных интермедиатов, ответственных за фрагментацию лигнина: анион-радикалов и Н-аддуктов. Они появляются в результате следующей реакции:
(3)
Превращение анион-радикала в Н-аддукт упрощается благодаря наличию в продуктах радиолиза лигнина кислот (например, уксусной кислоты). Сходные по структуре аддукты получаются при присоединении атомов Н к ароматическим звеньям лигнина [12,13,14]:
(4)
Обычно ароматический радикал подвергается термической деструкции путем разрыва связи в β-положении относительно бензольного кольца [11,12,13]. Метокси связь O–CH 3 находится в β-положении. Низкая энергия диссоциации связи О–СН 3 и высокая концентрация метоксигрупп в макромолекуле лигнина обусловливают высокую вероятность элиминирования СН 3 . Бензольное кольцо позволяет феноксильным радикалам приобретать хиноидную структуру с расположением неспаренного электрона на любом из атомов углерода. Таким образом, связи практически любого бокового заместителя могут находиться в β-положении относительно кольца, что увеличивает вероятность их термостимулированного разрыва. Таким образом, деградация с отщеплением ароматических фрагментов является одним из важнейших радиолитических превращений лигнина при высоких температурах. Основными жидкими продуктами разложения являются одноатомные и двухатомные фенолы.
При содержании в сырье равных долей лигнина и парафина использование режима ЭБДВ приводит к увеличению ряда бензолдиолов (~ 44%) и карбонилов (~ 12%) (рис. 8). В то же время наблюдается снижение гваяколового ряда (~ 30%) смолы (R7). Наблюдается трехкратное уменьшение фракции гваякола (с 23,9 до 7,9%), тогда как фракции 4-метилгваякола и 4-этилгваякола уменьшаются до 13 и 2,6% соответственно, но винилгваякол присутствует в смоле в незначительном количестве (0,1%). . В то же время несколько увеличиваются доли других алкилпроизводных гваякола.
Параллельно с уменьшением доли гваяколов в смоле (рис. 5, 8) увеличиваются выходы всех зарегистрированных представителей бензолдиолового ряда (рис. 7, 8) — катехинов, резорцинов и гидрохинонов. По-видимому, такие изменения вызваны усиленным вовлечением гваяколов и/или их предшественников в образование бензолдиолов в присутствии алканов в облучаемой смеси.
Радиолиз воска может рассматриваться как источник H и CH 3 , тогда как ароматические звенья лигнина служат эффективным акцептором этих радикалов [12, 13]. Соответственно, разрыв слабой связи О–СН 3 метоксигруппы является наиболее вероятным путем высокотемпературной конверсии аддукта Н и СН 3 :
(5)
В свою очередь, присоединение радикала ·R (преимущественно H или СН 3 ) к бензолдиольному звену может приводить к термостимулированному β-расщеплению пропанового мостика, связывающего это звено с макромолекулой лигнина.
(6)
Очевидно, что гваякол и креозол могут участвовать в образовании катехинов в реакциях типа реакции (5). В частности, они могут быть непосредственными предшественниками 3-метилкатехина и 3,4-диметилкатехина соответственно. Возможным путем распространения фрагментации цепи является высокотемпературное воспроизводство метильных радикалов [12, 13].
(7)
Наличие разветвленных ароматических компонентов, обладающих двумя или тремя вакантными гидроксильными группами, положительно с точки зрения использования смолы в качестве замедлителя полимеризации [1,2,3,4,5]. Рисунок 9иллюстрирует кинетику образования термополимера стирола в присутствии 0,025 % масс. различных ингибиторов (R1–R5 и смолы). По-видимому, все сравниваемые фенольные ингибиторы менее эффективны по сравнению с основанием Манниха R1 (кривая 1, τ i ≈ 160 мин). На рисунке 9 показано значительное влияние строения фенольных соединений на их ингибирующее действие. Так, монозамещенные фенолы — метилбензилфенолы — менее эффективны, чем дизамещенные — ди(метилбензил)фенолы. Смесь ди(метилбензил)фенолов (R5) и двух видов смолы радиационного происхождения (R6 и R7) проявляет ингибирующий эффект, почти аналогичный эффекту, проявляемому эталонным ингибитором R1. Индукционные периоды термополимеризации стирола при 120 °С в случае ингибиторов Р1 и Р5–Р7 варьируют в диапазоне 110–160 мин. В то же время промышленные стабилизаторы Р2–Р4, а также гудрон, полученный в режиме ДД, обладают меньшим эффектом по сравнению со смолой радиационного происхождения.

Образование полистирола при 120 °С в присутствии 0,025 % масс. различных ингибиторов
Увеличенное изображение
Конечно, смола имеет коричневую окраску. Соответственно, он значительно окрашивает синтезированные производные метилбензила. Однако вязкость фенолов, синтезированных в присутствии 0,025 % масс. смолы, примерно в 4–5 раз меньше (табл. 2), чем полученная без ингибитора. Кроме того, продукт, синтезированный в присутствии R2 или R5, также более вязкий, чем в присутствии смолы (R6 или R7).
Таблица 2 Время истечения метилбензилфенолов, синтезированных в присутствии и в отсутствие ингибиторовПолная таблица
Заключение
Основным радиолитическим превращением лигнина при высоких температурах является разрыв молекулярной цепи, заключающийся в отщеплении фенольных фрагментов. Радиационное стимулирование пирогенного разложения лигнина позволяет получать с высоким выходом отличающуюся по составу обогащенную фенольную смолу от продукта, образующегося при традиционной сухой перегонке. Электронный пучок является удобным средством для инициирования одновременного и равномерного разрушения лигнина. Продукт радиолиза представляет собой концентрат метоксифенолов и двухатомных замещенных фенолов. Как следствие, такая смола может служить удобной и доступной добавкой для эффективного ингибирования термополимеризации стирола. Кроме того, ингибирующее действие смолы выше, чем у многих промышленных ингибиторов.
Ссылки
Córdova A, Watanabe S, Tanaka F, Notz W, Barbas CF (2002) Высокоэнантиоселективный путь к любому энантиомеру производных α- и β-аминокислот. J Am Chem Soc 124:1866–1867
Статья Google Scholar
Мицумори С., Чжан Х., Ха-Йон Чеонг П., Хоук К.Н., Танака Ф., Барбас С.Ф. (2006) Прямые асимметричные реакции антиманниховского типа, катализируемые разработанной аминокислотой. J Am Chem Soc 128:1040–1041
Артикул КАС Google Scholar
«>Моад Г., Соломон Д. (1995) Химия свободнорадикальной полимеризации. Эльзевир, Нью-Йорк
Google Scholar
Maul J, Frushour BG, Kontoff JR, Eichenauer H, Ott KH, Schade C (2007) Полистирол и сополимеры стирола. В: Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Вайнхайм
Google Scholar
Пономарев А.В., Макаров И.Е., Ершов Б.Г. (2014) Электронно-лучевая перегонка природных полимеров. Радиационная физика Химия 94:221–225
Статья КАС Google Scholar
«>Подтероб А.П., Богданович Ю.В., Нижникова Е.В., Нечай О.Г. (2004) Оценены детоксикационные свойства полифепана в модельных экспериментах. Фарм Хим J 38:459–464
Артикул КАС Google Scholar
Хункель М., Зурм Х., Штайнбахер М. (2018) Дилатометрия. Handb Therm Anal Calorim 6:103–129
Статья Google Scholar
Фенгель Д., Вегенер Г. (1984) Древесина: химия, ультраструктура, реакции. Уолтер, Нью-Йорк
Google Scholar
Вудс Р, Пикаев А (1994) Прикладная радиационная химия. Радиационная обработка.
Уайли, Нью-Йорк
Google Scholar
Пономарев А.В., Метревели П.К., Чулков В.Н., Блюденко А.В. (2017) Образование бензолдиолов при электронно-лучевой перегонке смесей лигнина с алканами. High Energy Chem 51:380–385
Статья Google Scholar
Пономарев А.В. (2017) Радиолиз лигнина: предполагаемый механизм высокотемпературного разложения. Radiat Phys Chem 141:160–167
Артикул КАС Google Scholar
Кузина С.И., Шилова И.А., Михайлов А.И. (2011) Химические и радиационно-химические радикальные реакции в лигноцеллюлозных материалах. Radiat Phys Chem 80:937–946
Статья КАС Google Scholar
Fiege H, Voges HW, Hamamoto T, Umemura S, Iwata T, Miki H, Fujita Y, Buysch HJ, Garbe D, Paulus W (2000) Производные фенола. В: Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Вайнхайм, стр. 521–582
Google Scholar
Пономарев А.В. (2009) Электронно-лучевое разложение растительных веществ: переход твердого состояния в жидкое. Radiat Phys Chem 78:345–350
Статья КАС Google Scholar
Скачать ссылки
Благодарности
Авторы благодарят ЦКП ФМИ ИПХЭ РАН за техническую поддержку (ускоритель и оценщиков).
Сведения об авторах
Авторы и организации
Институт физической химии и электрохимии им. Фрумкина РАН, Ленинский проспект, 31, Москва, 119071, Россия
Горбарев Игорь Николаевич, Кастерин Александр Иванович, Метревели и Пономарев Александр Васильевич
Авторы
- Горбарев Игорь Николаевич
Посмотреть публикации автора
Вы также можете искать этого автора в PubMed Google Академия
- Кастерин Александр Иванович
Просмотр публикаций автора
Вы также можете искать этого автора в PubMed Google Scholar
- Полина К. Метревели
Посмотреть публикации автора
Вы также можете искать этого автора в PubMed Google Scholar
- Александр В. Пономарев
Просмотр публикаций автора
Вы также можете искать этого автора в PubMed Google Академия
Автор, ответственный за переписку
Александр Владимирович Пономарев.
Права и разрешения
Перепечатки и разрешения
Об этой статье
Радиационно-индуцированная высокотемпературная конверсия целлюлозы
1. Fengel D., Wegener G. Wood (Chemistry, Ultrastructure, Reactions) Walter de Gruyter; New York, NY, USA: 1984. [Google Scholar]
2. Ершов Б.Г. Радиационно-химическая деструкция целлюлозы и других полисахаридов. Русь. хим. Откр. 1998;67:353–375. doi: 10.1070/RC1998v067n04ABEH000379. [CrossRef] [Google Scholar]
3. Вудс Р.Дж., Пикаев А.К. Прикладная радиационная химия: радиационная обработка. Wiley-Interscience; New York, NY, USA: 1994. [Google Scholar]
4. Borsa J., Tóth T., Takács E., Hargittai P. Радиационная модификация набухшей и химически модифицированной целлюлозы. Радиат. физ. хим. 2003; 67: 509–512. doi: 10.1016/S0969-806X(03)00095-1. [CrossRef] [Google Scholar]
5. Дрисколл М., Стипанович А., Винтер В., Ченг К., Мэннинг М., Спизе М.Дж., Галлоуэй Р.А., Клеланд М.Р. Электронно-лучевое облучение целлюлозы. Радиат. физ. хим. 2009 г.;78:539–542. doi: 10.1016/j.radphyschem.2009.03.080. [CrossRef] [Google Scholar]
6. Földvary C.M., Takács E., Wojnárovits L. Влияние высокоэнергетического излучения и обработки щелочью на свойства целлюлозы. Радиат. физ. хим. 2003; 67: 505–508. doi: 10.1016/S0969-806X(03)00094-X. [CrossRef] [Google Scholar]
7. Sun J., Xu L., Ge M., Zhai M. Радиационная деградация микрокристаллической целлюлозы в твердом состоянии. Дж. Заявл. Полим. науч. 2013; 127:1630–1636. doi: 10.1002/app.37544. [Перекрестная ссылка] [Академия Google]
8. Takács E., Wojnárovits L., Borsa J., Földvary C., Hargittai P., Zöld O. Влияние гамма-облучения на хлопковую целлюлозу. Радиат. физ. хим. 1999; 55: 663–666. doi: 10.1016/S0969-806X(99)00245-5. [CrossRef] [Google Scholar]
9. Бикалес Н., Сигал Л., редакторы. Целлюлоза и производные целлюлозы. Том 2 Уайли; New York, NY, USA: 1974. [Google Scholar]
10. Ершов Б.Г., Климентов А.С. Радиационная химия целлюлозы. Русь. хим. 1984; 53:1195–1207. дои: 10.1070/RC1984в053н12АБЭХ003148. [CrossRef] [Google Scholar]
11. Кабанов В.Ю., Фельдман В.И., Ершов Б.Г., Поликарпов А.И., Кирюхин Д.П., Апель П.Ю. Поправка к: «Радиационная химия полимеров» High Energy Chem. 2009;43:425. doi: 10.1134/S001814390
66. [CrossRef] [Google Scholar]12. Пономарев А.В., Макаров И.Е., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф. Способ переработки биомассы. 2338769. Патент России. 2008
13. Пономарев А.В. Электронно-лучевое разложение растительных веществ: переход твердого вещества в жидкое. Радиат. физ. хим. 2009 г.;78:345–350. doi: 10.1016/j.radphyschem.2009.01.007. [CrossRef] [Google Scholar]
14. Комаров В.Б., Гордеев А.В., Самуилова С.Д., Фадин А.В., Ершов Б.Г. Радиационно-термическая деструкция целлюлозы электронно-лучевым облучением. Химия высоких энергий. 1999; 33: 156–160. [Google Scholar]
15. Имамура Р., Уэна Т., Муруками К. Деполимеризация целлюлозы под действием электронного луча. Бык. Инст. Рез. Киотский университет 1972; 50: 51–63. [Google Scholar]
16. Султанов К., Азизов Ю.А., Усманов К.Ю. γ-радиолиз целлюлозы: механизм образования летучих продуктов. Доклады хим. 1989;309:981–983. [Google Scholar]
17. Gaylord N.G., Maiti S., Dixit S.S. Привитые сополимеры целлюлозы. IV. Роль альдегидов в некаталитической полимеризации метилметакрилата в присутствии целлюлозы-воды. Дж. Полим. науч. Полим. лат. 1972; 10: 855–861. [Google Scholar]
18. Кусама Ю., Кагеяма Э., Симада М., Накамура Ю. Молекулярные массы и молекулярно-массовые распределения облученных целлюлозных волокон методом гель-проникающей хроматографии. Дж. Заявл. Полим. науч. 1976;20:1679–1688. doi: 10.1002/app.1976.070200626. [CrossRef] [Google Scholar]
19. Кузина С.И., Михайлов А.И. Окисление и термические превращения макрорадикалов в гамма-облученной целлюлозе. Русь. Дж. Физ. хим. 2006; 80: 1666–1670. doi: 10.1134/S0036024406100207. [CrossRef] [Google Scholar]
20. Ершов Б. Г., Самуилова С.Д., Петропавловский Г.А., Васильева Г.Г. Радиационно-термическое разложение целлюлозы. Докл. акад. наук СССР. 1984; 274: 102–106. [Google Scholar]
21. Ершов Б.Г., Исакова О.В., Матюшкина Е.П., Самуилова С.Д. Механизм радиационно-химических превращений целлюлозы. Химия высоких энергий. 1986;20:142–147. [Google Scholar]
22. Блуэн Ф. А., Артур Дж. К. Влияние гамма-излучения на хлопок: часть I: некоторые свойства очищенного хлопка, облученного в атмосфере кислорода и азота. Текст. Рез. Дж. 1958; 28: 198–204. doi: 10.1177/004051755802800302. [CrossRef] [Google Scholar]
23. Артур Дж. К., Блуэн Ф. А., Деминт Дж. Р. Влияние гамма-излучения на хлопковую целлюлозу. Являюсь. Краситель. Представитель 1960; 49: 21–26. [Google Scholar]
24. Блудовский Р., Дучачек В. Некоторые аспекты механизма радиолиза целлюлозы. Радиохим. Радиоанал. лат. 1979;38:21–29. [Google Scholar]
25. Дучачек В., Блудовский Р. Гамма-облучение целлюлозы и некоторые проблемы его утилизации. Радиохим. Радиоанал. лат. 1979; 38: 31–38. [Google Scholar]
26. Блудовский Р., Прохазка М., Копольдова Ю. Влияние кислорода на продукты радиолиза целлюлозы. Дж. Радиоанал. Нукл. хим. 1984; 87: 69–79. doi: 10.1007/BF02167672. [CrossRef] [Google Scholar]
27. Комаров В.Б., Самуилова С.Д., Кирсанова Л.С., Морозов В.А., Кулешова Т.М., Смирнов А.Г., Ершов Б.Г. Получение нитратных эфиров из облученной целлюлозы. Русь. Дж. Заявл. хим. 1993;66:323–328. [Google Scholar]
28. Хорио М., Имамура Р., Мизуками Х. Влияние гамма-облучения на целлюлозу. Бык. Инст. хим. Рез. Киотский университет 1963; 41: 17–38. [Google Scholar]
29. Дилли С., Гарнетт Дж. Л. Влияние ионизирующего излучения на кристаллические углеводы. хим. Инд., 1963; 10:409–410. [Google Scholar]
30. Флорин Р., Уолл Л., Браун Д. Свободные радикалы в гамма-облученных полистиролах. Транс. Фарадей Сок. 1960; 56: 1304–1310. doi: 10.1039/tf9605601304. [Перекрестная ссылка] [Академия Google]
31. Baugh P.J., Hinojosa O., Arthur J.C. Изучение ЭПР постлучевых реакций целлюлозы и акрилонитрила. заявл. Полим. науч. 1967; 11: 1139–1153. doi: 10.1002/прил.1967.070110712. [CrossRef] [Google Scholar]
32. Arthur J.C., Hinojosa O., Tripp V.W. Влияние кристаллической структуры на спектры захваченных радикалов облученной целлюлозы. Дж. Заявл. Полим. науч. 1969; 13: 1497–1507. doi: 10.1002/app.1969.070130713. [CrossRef] [Google Scholar]
33. Артур Дж. К., Марес Т., Инохоса О. Спектры ЭПР гамма-облученной хлопковой целлюлозы I и II. Текст. Рез. Дж. 1966;36:630–635. doi: 10.1177/004051756603600707. [CrossRef] [Google Scholar]
34. Дилли С., Эрнст Дж.Т., Гарнет Дж. Радиационные реакции с целлюлозой. IV. Электронно-парамагнитный резонанс исследования образования радикалов. Ауст. Дж. Хим. 1967; 20: 911–927. doi: 10.1071/CH9670911. [CrossRef] [Google Scholar]
35. Hinojosa O., Arthur J.C. Jr. Распространение радикала при сополимеризации метакриловой кислоты с γ-облученной целлюлозой. Дж. Полим. науч. Часть Б Полим. лат. 1972; 10: 161–165. дои: 10.1002/пол.1972.110100301. [CrossRef] [Google Scholar]
36. Шимада М., Накамура Ю., Кусама Т., Мацуда О., Кагеяма Э. Исследование электронно-спинового резонанса γ-облученной целлюлозы. II. Свободные радикалы в доступных для воды областях в целлюлозе I и целлюлозе II. Дж. Заявл. Полим. науч. 1974; 18: 3387–3396. doi: 10.1002/app.1974.070181118. [CrossRef] [Google Scholar]
37. Холодкова Е.М., Пономарев А.В. Фазовое распределение продуктов радиационной и пострадиационной перегонки целлюлозы. Химия высоких энергий. 2011;45:386–389. doi: 10.1134/S0018143911040072. [CrossRef][Google Scholar]
38. Голова О.П. Химическое действие тепла на целлюлозу. Русь. хим. 1975; 44: 687–704. doi: 10.1070/RC1975v044n08ABEH002369. [CrossRef] [Google Scholar]
39. Оно М., Какута А., Одзаки О., Кимура С., Мияучи Т. Измерение нейтронной дозы с помощью пленки нитрата целлюлозы, легированной бором. Дж. Нукл. науч. Технол. 1977; 14: 673–679. doi: 10.1080/18811248.1977.9730818. [CrossRef] [Google Scholar]
40. Холодкова Е.М., Пономарев А.В., Метревели П.К., Метревели А.К. Влияние поглощенной дозы на пострадиационную сухую перегонку целлюлозы и лигнина. Химия высоких энергий. 2013; 47: 286–29.0. doi: 10.1134/S0018143913060040. [CrossRef] [Google Scholar]
41. Фролова С.В., Кувшинова Л.А., Бугаева А.Ю., Кучин А.В. Термический анализ порошковой целлюлозы, полученной деструкцией сульфатной целлюлозы четыреххлористым титаном. хим. Растение Сырье. 2011;2:43–46. [Google Scholar]
42. Дейнеко И.П. Химические превращения целлюлозы при пиролизе. Изв. Выш. Учебн. Завед. Лесн. ж. 2004; 4: 96–112. [Google Scholar]
43. Боголицын К.Г., Лунин В.В., Косяков Д.С. Физическая химия лигнина. Академкнига; Москва, Россия: 2010. [Google Scholar]
44. Стрижаков Д.А., Солнцев А.П., Агабеков В.Е., Селькин В.П., Плескачевский Ю.М. Влияние g-облучения на состав жидких продуктов пиролиза сосновых опилок. проц. Натл. акад. науч. Беларусь Серия Хим. науч. 2011;3:64–69. [Google Scholar]
45. Холодкова Е.М., Блуденко А.В., Чулков В.Н., Пономарев А.В. Деструкция целлюлозы электронно-лучевым нагревом. Русь. хим. Бык. 2010;59:1827–1833. doi: 10.1007/s11172-010-0319-5. [CrossRef] [Google Scholar]
46. Пономарев А.В., Холодкова Е.М., Метревели А.К., Метревели П.К., Ерасов В.С., Блуденко А.В., Чулков В.Н. Фазовое распределение продуктов радиационной и пострадиационной перегонки биополимеров: Целлюлоза, лигнин и хитин. Радиат. физ. хим. 2011;80:1186–1194. doi: 10.1016/j.radphyschem.2011.04.007. [CrossRef] [Google Scholar]
47. Холодкова Е.М., Блуденко А.В., Чулков В.Н., Пономарев А.В., Тананаев И.Г. Влияние температуры и дисперсности на электронно-лучевую перегонку целлюлозы; Актуальные проблемы химии высоких энергий: Материалы Четвертой Всероссийской конференции; Москва, Россия. 2–3 ноября 2009 г. [Google Scholar]
48. Пономарев А.В., Блуденко А.В., Чулков В.Н., Тананаев И. Г., Мясоедов Б.Ф., Цивадзе А.Ю. Электронно-лучевая конверсия целлюлозы в жидкие органические продукты. Химия высоких энергий. 2009 г.;43:350–353. doi: 10.1134/S001814390
38. [CrossRef] [Google Scholar]
49. Джонс С.Б., Валкенбург К., Уолтон К.В., Эллиотт Д.К., Холладей Дж.Е., Стивенс Д.Дж., Кинчин К., Черник С. Производство бензина и дизельного топлива из биомассы с помощью быстрого пиролиза, гидрогенизации и Гидрокрекинг. Тихоокеанская северо-западная национальная лаборатория; Ричленд, Вашингтон, США: 2009 г. Отчет Тихоокеанской северо-западной национальной лаборатории, PNNL-18284. [Google Scholar]
50. Пономарев А.В., Холодкова Е.М., Ершов Б.Г. Электронно-лучевой синтез топлива в газовой фазе. Радиат. физ. хим. 2012;81:1440–1444. doi: 10.1016/j.radphyschem.2011.11.060. [Перекрестная ссылка] [Академия Google]
51. Щербаков А.А. Фурфурол. Гос. изд. техн. лит. СССР; Киев, Украина: 1962. [Google Scholar]
52. Пономарев А.В., Ершов Б.Г. Фундаментальные аспекты радиационно-термических превращений целлюлозы и растительной биомассы. Русь. хим. 2012; 81: 918–935. doi: 10.1070/RC2012v081n10ABEH004266. [CrossRef] [Google Scholar]
53. Ливингстон Р., Зелдес Х. Изучение парамагнитного резонанса жидкостей при фотолизе. III. Водные растворы спиртов с перекисью водорода. Варенье. хим. соц. 1966;88:4333–4336. doi: 10.1021/ja00971a006. [CrossRef] [Google Scholar]
54. Шарпатый В.А. Радиационная химия биополимеров. Энергоатомиздат; Москва, Россия: 1981. [Google Scholar]
55. Кузина С.И., Михайлов А.И. Образование свободных радикалов при фотолизе и радиолизе целлюлозы. Русь. Дж. Физ. хим. А. 2005; 79: 973–980. [Google Scholar]
56. Ficher K., Goldberg W., Wilke M. Strahlenvorbehandlung von Zellstoff für die Regeneratfaserherstellung. Ленцинг. Бер. 1985;59:32–39. [Google Scholar]
57. Кэмпбелл Ф. Дж. Радиационное повреждение органических материалов. Радиат. физ. хим. 1977; 18: 109–123. doi: 10.1016/0146-5724(81) -8. [CrossRef] [Google Scholar]
58. Блуденко А.В., Пономарев А. В., Чулков В.Н. Электронно-лучевая деградация древесины: 1. Продукты сухой перегонки. Химия высоких энергий. 2009; 43:83–86. doi: 10.1134/S001814390
39. [CrossRef] [Google Scholar]
59. Парикка М. Глобальные топливные ресурсы биомассы. Биомасса Биоэнергетика. 2004; 27: 613–620. doi: 10.1016/j.biombioe.2003.07.005. [Перекрестная ссылка] [Академия Google]
60. Шелл К., Райли К., Петерсен Г.Р. Пути развития биовозобновляемой промышленности. Биоресурс. Технол. 2008; 99: 5160–5164. doi: 10.1016/j.biortech.2007.09.085. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]
61. Клемм Д., Хойблейн Б., Финк Х., Бон А. Целлюлоза: увлекательный биополимер и устойчивое сырье. Ангью. хим. Междунар. Эд. 2005;44:3358–3393. doi: 10.1002/anie.200460587. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]
62. Сзуроми П., Ясны Б., Клери Д., Остин Дж., Хэнсон Б. Энергия в долгосрочной перспективе. Наука. 2007; 315:781. doi: 10.1126/science.315.5813.781. [Перекрестная ссылка] [Академия Google]
63. Kramer G.J., Haigh M. Нет быстрого перехода на низкоуглеродную энергию. Природа. 2009; 462: 568–569. doi: 10.1038/462568a. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]
64. Hoogwijk M., Faaij A., Eickhout B., de Vries B., Turkenburg W. Потенциал энергии биомассы до 2100 г., для четырех сценариев землепользования СДСВ МГЭИК . Биомасса Биоэнергетика. 2005; 29: 225–257. doi: 10.1016/j.biombioe.2005.05.002. [CrossRef] [Google Scholar]
65. Huber G.W., Chheda J.N., Barrett C.J., Dumesic J.A. Производство жидких алканов водной обработкой углеводов, полученных из биомассы. Наука. 2005; 308:1446–1450. doi: 10.1126/science.1111166. [PubMed] [CrossRef] [Академия Google]
66. Фишер Г., Шраттенхольцер Л. Глобальные биоэнергетические потенциалы до 2050 года. Биоэнергия биомассы. 2001; 20: 151–159. doi: 10.1016/S0961-9534(00)00074-X. [CrossRef] [Google Scholar]
67. Lynd L.R., Larson E., Greene N., Laser M., Sheehan J., Dale B.E., McLaughlin S., Wang M. Роль биомассы в энергетическом будущем Америки: формирование Анализ. Биотопливо Биопрод. Биорефин. 2009;3:113–123. doi: 10.1002/bbb.134. [CrossRef] [Google Scholar]
68. Магнуссон Л., Ислам Р., Чичек Н., Спарлинг Р., Левин Д.Б. Прямое производство водорода из целлюлозных отходов с одностадийным процессом темной ферментации. Междунар. Дж. Гидрог. Энергия. 2008;33:5398–5403. doi: 10.1016/j.ijhydene.2008.06.018. [CrossRef] [Google Scholar]
69. Талебния Ф., Каракашев Д., Ангелидаки И. Производство биоэтанола из пшеничной соломы: обзор предварительной обработки, гидролиза и ферментации. Биоресурс. Технол. 2009; 101:4744–4753. doi: 10.1016/j.biortech.2009.11.080. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]
70. Ямамото Х., Фуджино Дж., Ямаджи К. Оценка биоэнергетического потенциала с помощью межрегиональной модели глобального землепользования и энергетики. Биомасса Биоэнергетика. 2001; 21: 185–203. дои: 10.1016/S0961-9534(01)00025-3. [CrossRef] [Google Scholar]
71. Lynd L.R., Weimer P.J., van Zyl W.H., Pretorius I.S. Микробная утилизация целлюлозы: основы и биотехнология. микробиол. Мол. биол. 2002; 66: 506–777. doi: 10.1128/MMBR.66.3.506-577.2002. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]
72. Линд Л.Р., Зил В., Макбрайд Дж., Лазер М. Консолидированная биопереработка целлюлозной биомассы: обновление. Курс. мнение Биотехнолог. 2005; 16: 577–583. doi: 10.1016/j.copbio.2005.08.009. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]
73. Химмель М.Е., Дин С.Ю., Джонсон Д.К., Адни В.С., Нимлос М.Р., Брэди Дж.В., Фуст Т.Д. Сопротивление биомассе: разработка растений и ферментов для производства биотоплива. Наука. 2007; 315:804–807. doi: 10.1126/science.1137016. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]
74. Lin C.Y., Hung W.C. Повышение ферментативного производства водорода/этанола из целлюлозы с использованием смешанных анаэробных культур. Междунар. Дж. Гидрог. Энергия. 2008; 33:3660–3667. doi: 10.1016/j.ijhydene.2008.04.036. [Перекрестная ссылка] [Академия Google]
75. Beguin P., Aubert J.P. Биологическое разложение целлюлозы. ФЭМС микробиол. 1994; 13:25–58. doi: 10.1111/j.1574-6976.1994.tb00033.x. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]
76. Дэвид К., Рагаускас А.Дж. Просо как энергетическая культура для производства биотоплива: обзор его лигноцеллюлозных химических свойств. Энергетическая среда. науч. 2010;3:1182–1190. doi: 10.1039/b926617h. [CrossRef] [Google Scholar]
77. Lynd L.R., Cushman J.H., Nichols R.J., Wyman C.E. Топливный этанол из целлюлозной биомассы. Наука. 1991;251:1318–1323. doi: 10.1126/science.251.4999.1318. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]
78. Wyman C.E. Что является (и не является) жизненно важным для продвижения целлюлозного этанола. Тенденции биотехнологии. 2007; 25: 153–157. doi: 10.1016/j.tibtech.2007.02.009. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]
79. Балат М. Производство биоэтанола из лигноцеллюлозных материалов биохимическим путем: обзор. Преобразование энергии. Управление 2011;52:858–75. doi: 10.1016/j.enconman.2010.08.013. [Перекрестная ссылка] [Академия Google]
80. Алан Э.В., Бассо Л.К., Алвес Д.М.Г., Аморим Х.В. Топливный этанол через 25 лет. Тенденции биотехнологии. 1999; 17: 482–487. doi: 10.1016/S0167-7799(99)01384-0. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]
81. Санчес О.Дж., Кардона К.А. Тенденции биотехнологического производства топливного этанола из различного сырья. Биоресурс. Технол. 2008; 99: 5270–5295. doi: 10.1016/j.biortech.2007.11.013. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]
82. Hamelinck C.N., Hooijdonk G., Faaij A.P.C. Этанол из лигноцеллюлозной биомассы: технико-экономические показатели в краткосрочной, среднесрочной и долгосрочной перспективе. Биомасса Биоэнергетика. 2005; 28: 384–410. doi: 10.1016/j.biombioe.2004.09.002. [CrossRef] [Google Scholar]
83. Кэрролл А., Сомервиль К. Целлюлозное биотопливо. Анну. Преподобный завод биол. 2009; 60: 165–182. doi: 10.1146/annurev.arplant.043008.092125. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]
84. Хан-Хэгердал Б., Гальбе М., Горва-Грауслунд М.Ф., Лиден Г., Закки Г. Биоэтанол: топливо завтрашнего дня из отходов сегодняшнего дня. Тенденции биотехнологии. 2006; 24: 549–556. doi: 10.1016/j.tibtech.2006.10.004. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]
85. Ким С., Дейл Б.Е. Глобальный потенциал производства биоэтанола из отходов урожая и пожнивных остатков. Биомасса Биоэнергетика. 2004; 26: 361–375. doi: 10.1016/j.biombioe.2003.08.002. [Перекрестная ссылка] [Академия Google]
86. Лин Ю., Танака С. Ферментация этанола из ресурсов биомассы: текущее состояние и перспективы. заявл. микробиол. Биотехнолог. 2006; 69: 627–642. doi: 10.1007/s00253-005-0229-x. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]
87. Пономарев А.В., Цивадзе А.Ю. Радиолиз древесины: некоторые аспекты производства жидкого топлива. Доклады физ.-мат. хим. 2009; 424:1–4. [Google Scholar]
88. Пономарев А.В., Ершов Б.Г. Глубокое разложение древесины: легкие продукты электронно-лучевой фрагментации. В: Ботаннини Л.Ф., изд. Типы древесины, свойства и использование. Издательство Нова Наука; Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, США: 2010. [Google Scholar]
89. Чулков В.Н., Блуденко А.В., Пономарев А.В., Ершов Б.Г. Электронно-лучевая перегонка соломы. Химия высоких энергий. 2009;43:423–424. doi: 10.1134/S001814390
54. [CrossRef] [Google Scholar]90. Bozell J.J., Petersen G.R. Разработка технологий для производства продуктов на биологической основе из углеводов биопереработки — пересмотр «десятки лучших» Министерства энергетики США. Зеленый хим. 2010; 12: 539–554. doi: 10.1039/b922014c. [CrossRef] [Google Scholar]
91. Пол С.Ф. Альтернативное топливо. № 5697987. Патент США. 1997
92. Пономарев А.В., Ершов Б.Г. Радиационная химия для переработки биомассы; Актуальные проблемы химии высоких энергий: Материалы Четвертой Всероссийской конференции; Москва, Россия. 2–3 ноября 2009 г. [Google Scholar]
93. Пономарев А.В. Электронно-лучевой радиолиз газообразных алканов в условиях циркуляции: превращение газа в жидкость. Радиат. физ. хим. 2009; 78: 48–56. doi: 10.1016/j.radphyschem.2008.