Параформальдегид — Википедия (с комментариями)
Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Параформальдеги́д (англ. PFA, также параформ) — продукт полимеризации формальдегида, состоящий из 8—100 мономеров — остатков формальдегида. Параформальдегид обычно имеет легкий запах формальдегида из-за деполимеризации. Параформальдегид является полуацеталем.
Синтез
Параформальдегид медленно образуется в водных растворах формальдегида (формалин) и представляет собой белый осадок. Быстрее образуется на холоде.
Его образование можно рассматривать как результата нуклеофильной атаки кислородным атомом одной молекулы формальдегида карбонильного атома другой молекулы.
nCH2O —» HOCH2-(OCH2)n-2-OCH2OH(n=7,8)
Формалин обычно содержит небольшое количество мономерного формальдегида. Для ингибирования полимеризации растворы формальдегида обычно содержат небольшой процент метанола в качестве стабилизатора.
Реакции
Газ, образующийся при нагревании параформальдегида в отсутствие воды является горючим.
Токсичность
Параформальдегид при хранении выделяет небольшое количество формальдегида и, возможно, является канцерогеном. При оральном введении LD50 для крыс составляет 592 мг/кг.
Напишите отзыв о статье «Параформальдегид»
Примечания
Отрывок, характеризующий Параформальдегид
К сумеркам канонада стала стихать. Алпатыч вышел из подвала и остановился в дверях. Прежде ясное вечера нее небо все было застлано дымом. И сквозь этот дым странно светил молодой, высоко стоящий серп месяца. После замолкшего прежнего страшного гула орудий над городом казалась тишина, прерываемая только как бы распространенным по всему городу шелестом шагов, стонов, дальних криков и треска пожаров. Стоны кухарки теперь затихли. С двух сторон поднимались и расходились черные клубы дыма от пожаров. На улице не рядами, а как муравьи из разоренной кочки, в разных мундирах и в разных направлениях, проходили и пробегали солдаты. В глазах Алпатыча несколько из них забежали на двор Ферапонтова. Алпатыч вышел к воротам. Какой то полк, теснясь и спеша, запрудил улицу, идя назад.– Сдают город, уезжайте, уезжайте, – сказал ему заметивший его фигуру офицер и тут же обратился с криком к солдатам:
– Я вам дам по дворам бегать! – крикнул он.
Алпатыч вернулся в избу и, кликнув кучера, велел ему выезжать. Вслед за Алпатычем и за кучером вышли и все домочадцы Ферапонтова. Увидав дым и даже огни пожаров, видневшиеся теперь в начинавшихся сумерках, бабы, до тех пор молчавшие, вдруг заголосили, глядя на пожары. Как бы вторя им, послышались такие же плачи на других концах улицы. Алпатыч с кучером трясущимися руками расправлял запутавшиеся вожжи и постромки лошадей под навесом.
– Тащи всё, ребята! Не доставайся дьяволам! – закричал он, сам хватая мешки и выкидывая их на улицу. Некоторые солдаты, испугавшись, выбежали, некоторые продолжали насыпать. Увидав Алпатыча, Ферапонтов обратился к нему.
– Решилась! Расея! – крикнул он. – Алпатыч! решилась! Сам запалю. Решилась… – Ферапонтов побежал на двор.
По улице, запружая ее всю, непрерывно шли солдаты, так что Алпатыч не мог проехать и должен был дожидаться. Хозяйка Ферапонтова с детьми сидела также на телеге, ожидая того, чтобы можно было выехать.
Была уже совсем ночь. На небе были звезды и светился изредка застилаемый дымом молодой месяц. На спуске к Днепру повозки Алпатыча и хозяйки, медленно двигавшиеся в рядах солдат и других экипажей, должны были остановиться. Недалеко от перекрестка, у которого остановились повозки, в переулке, горели дом и лавки. Пожар уже догорал. Пламя то замирало и терялось в черном дыме, то вдруг вспыхивало ярко, до странности отчетливо освещая лица столпившихся людей, стоявших на перекрестке. Перед пожаром мелькали черные фигуры людей, и из за неумолкаемого треска огня слышались говор и крики. Алпатыч, слезший с повозки, видя, что повозку его еще не скоро пропустят, повернулся в переулок посмотреть пожар. Солдаты шныряли беспрестанно взад и вперед мимо пожара, и Алпатыч видел, как два солдата и с ними какой то человек во фризовой шинели тащили из пожара через улицу на соседний двор горевшие бревна; другие несли охапки сена.
Параформ — Справочник химика 21
Формальдегид (метаналь, муравьиный альдегид) НСНО — бесцветный газ с острым раздражающим запахом, с температурой кипения -19,2°С, температурой плавления -118°С и плотностью (в жидком состоянии при -20°С) 0,815 т/м . С воздухом образует взрывчатые смеси с пределами воспламеняемости 5,5 и 34,7% объемн. Формальдегид хорошо растворим в воде, спиртах, ограниченно растворим в бензоле, эфире, хлороформе, не растворим в алифатических углеводородах. Легко полимеризу-ется, особенно при нагревании и в присутствии полярных примесей, образуя твердый полимер линейного строения (параформ) с оксиметиленовыми звеньями [c.294]Процесс полимеризации обратим, поэтому параформ легко деполимеризуется под воздействием щелочных и кислотных реагентов, что используется на практике для хранения и транспортировки формальдегида. Токсичен, ПДК составляет 0,05 мг/м . [c.294]
Из водного раствора формальдегида с концентрацией более 25 % постепенно выпадает нерастворимый осадок — параформальдегид (параформ), имеющий структуру Н0(СН20) Н, где га = 8-н 12. Под воздействием кислот и щелочей из водного раствора выделяется полимер, называемый а-полиоксиметилеи, имеющий более высокую молекулярную массу, чем параформ и более низкое содержание воды. При действии на водный раствор формальдегида крепкой серной кислоты в осадок выпадает р-полиоксимети-лен, характеризующийся более четкой кристалличностью, чем а-форма. Свойства основных модификаций формальдегида приведены в табл. Зэ. [c.201]
Реактивы этил бромистый 10,9 г (0,1 моль) магний 2,4 г (0,1 моль) фенилацетилен 11 г (0,11 моль) параформ 6 г (0,2 моль) эфир абсолютный 30 мл, серная кислота 10—12 мл (1 моль/л) щелочь 10 мл (0,2 моль/л) эфир для экстракции 20—30 мл поташ прокаленный 2—3 г.
С целью предотвращения образования параформа при транспортировке к водному раствору формальдегида добавляют 7—8% вес. метанола. [c.95]
Формальдегид (муравьиный альдегид, метанал) СН2=0. Представляет собой бесцветное газообразное вещество с острым раздражающим запахом. Темп. кип. —19,2°С, темп, плавл. —92°С. Растворим в воде обычно используется в виде 33—40-процентного водного раствора, который называют формалином. При длительном стоянии водных растворов формальдегида, особенно при низких температурах, а также при упаривании в них осаждается белый осадок — полимер формальдегида (стр. 145) состава (СНаО) , который называют параформальдегидом (или параформом). Он представляет собой смесь ннзкомолекулярных полиформальдегидов с величиной п от 10 до 50. При нагревании до 140—160°С параформальдегид деполимеризуется и превращается в газообразный формальдегид процесс ускоряется в присутствии кислот. [c.150]
Параформ — — серная кислота -f нитрат калия Сульфат церия -f олеум То же [c.322]
Хлористый 4-(Р-бромэтил)бензил. В смесь из 655 г (3,54 моля) Р-бромэтилбензола (с1 1,3615 1,3550), 352 г (11,7 осново моля) параформа и 222 г (1,63 моля) безводного хлористого цинка пропускают газообразный хлористый водород. [c.61]
Получение безводного формальдегида представляет значительные экспериментальные трудности. Он может быть получен пиролизом сухого параформа. Однако в большинстве случаев нет необходимости иметь чистый газообразный формальдегид, так как параформ, вступая в реакцию с магнийорганическими соединениями, дает соответствующие первичные спирты с удовлетворительным выходом. [c.213]
Параформальдегид (параформ) Бесцветное аморфное вещество 300-3000 2-10 150—160 Субли- мируется — 1 200—300 [c.200]
Муравьиный и уксусный альдегиды способны образовывать линейные и циклические вещества. При этом муравьиный альдегид полимеризуется с предпочтительным образованием линейного полимерного продукта — параформа
Первичные спирты получают взаимодействием магнийорганических соединений с формальдегидом, который часто вводят в реакцию в виде параформа [c.219]
Хлорметилирование сополимеров стирола можно проводить и методом Блана. По этому методу реакцию проводят в среде дихлорэтана. К набухшему полимеру добавляют параформ и хлористый цинк и пропускают в смесь хлористый водород. Таким путем можно достигнуть 65—85%-ного замещения в течение 14—15 час. Степень замещения зависит от набухаемости сополимера. Замещение атомов хлора аминогруппами можно проводить действием различных третичных аминов. Образующиеся нерастворимые четвертичные аммониевые основания применяют в качестве анионнтовых фильтров для извлечения анионов из растворов слабых кислот или солей. [c.528]
В лабораторий для получения мономерного формальдегида параформ или триоксан нагревают в токе азота [c.81]
Параформ может быть заменен газообразным формальдегидом или а-полиоксиметиленом. В лабораторных условиях разработан способ синтеза ди(Р-хлорэтил)формаля из параформа и газообразных окиси этилена и хлористого водорода при 16—20 °С в растворе этиленхлоргидрина. Выход ди(Р-хлорэтил)формаля по этому способу составляет 90—100 % в расчете на окись этилена. Формаль получается с чистотой 94—95 % примеси этиленхлоргидрина не должны превышать 5 %. Увеличение содержания этиленхлоргидрина приводит к нарушению процесса пол и конденсации ди(р-хлор-этил)формаля с полисульфидом натрия. [c.245]
Альдегиды могут вступать как в реакции линейной, так и циклической полимеризации. Так, нз формальдегида получают полимер, известный под названием параформа [c.335]
Параформ — продукт линейной полимеризации формальдегида. [c.375]
При термоокислении ПДМС образуются формальдегид и параформ, окись и двуокись углерода, вода, метанол, муравьиная кислота и обычные продукты термодеструкции — циклосилоксаны, метан, водород. В окисленном полимере появляются боковые си-ланольные группы, в состав которых входит часть атомов водорода отщепившихся метильных групп, но в нем отсутствуют перекисные, карбонильные, карбоксильные и кремнийгидридные группы [66]. Накопление боковых силанольных групп приводит к ускорению как структурирования полимера в результате их конденсации, так и термодеструкции с выделением циклосилоксанов и метана по реакциям (34) и (35) [66, 67]. Потери массы очи щенного ПДМС за одинаковое время при 300 °С на воздухе в 2—3 раза выше, чем в вакууме. Термоокисление ингибируется различными антиоксидантами [66—68. Все имеющиеся данные [c.487]
Подготовка формалина заключается в обезме-таноливании и концентрировании технического формалина под вакуумом в ректификационных колоннах тарельчатого тина. Формалин с концентрацией 50—60 г/100 мл из ректификационной колонны поступает в сборник концентрированного формалина / (рис. 29), откуда подается в обогреваемый паром испаритель 2 для получения газообразного формальдегида. Полученный формальдегид отделяется от жидкой фазы в холодильниках 3 и 5, газо-отделнтелях 4, 6 и поступает на очистку. Очистка формальдегида производится методом вымораживания (или с помощью молекулярных сит). Формальдегид поступает в вымораживатель 7, представляющий собой кожухотрубный теплообменник, трубчатка которого охлаждается водой или рассолом, а верхняя часть обогревается паром, подаваемым под давлением. Газообразный формальдегид, проходя по охлажденным трубам вымораживателя, частично полимеризуется, связывая воду и другие примеси. Твердый олигомер (параформ) в количестве 25—40% от массы формальдегида оседает на [c.48]
С при 0,1 МПа). При хранении он легко полимеризуется и нс редко выпускается в виде твердого полимера — параформальдегида (параформ), который легко деполимеризуется. Параформ является линейным полимером с повторяющимися оксиметилено-выми звеньями (число их от 8 до 100) [c.474]
Из 100 г параформа получено 135 г эфира [166]. Он образуется также при взаимодействии хлорметилхлоркарбоната с хлорсуль-фоновой кислотой [159] [c.31]
Формальдегид поступает в продажу также в виде параформа — смеси твердых нерастворимых полиоксиметиленгликолей Н0(СН20) Н (п находится в пределах 8—100). Параформ получают перегонкой и концентрированием в вакууме водных растворов формальдегида он содержит 93—99% НСНО. Другой товарной формой формальдегида является твердый циклический тример — триоксан [c.296]
Простейший из альдегидов—формальдегид—образует сложные циклические и линейные полимеры [1]. Точное строение установлено только для циклических три- и тетраоксиметиленов, которые подобны паральдегиду и метальдегиду. Порошкообразный параформ, или полиоксиметилен, представляет собой высокополимерное соединение линейной структуры. Он получается путем аддитивной полимеризации молекул формальдегида с образованием кислородных мостиков без перемещения атомов водорода (о конденсационной полимеризации формальдегида см. стр. 623) [c.619]
В результате полимеризации образуются длинные полимерные молекулы со свободными валентностями на концах. Концы цепей насыщаются различными группами, в зависимости от условий и среды, что сказывается на свойствах полимеров. Так, при выпаривании водного раствора формальдегида образуется параформ, или полиоксиметилен-а, растворимый в МЗаЗОд. Этот продукт представляет собой полиоксиметилендигидрат, концы цепей которого насыщены водными остатками [c.619]
Иодметилат1-диэтиламипо — 2- (2,4,6-т ринитрофе-н и л) э т а н а. 36,2 г (0,16 моля) 2,4,6-тринитротолуола, 22,0 г (0,20 моля) хлоргидрата диэтиламина и 12,0 г (0,40 моля) параформа в 200 мл абсолютного спирта кипятят с обратным холодильником при механическом перемешивании в течение 24 час за это время дважды прибавляют еще по 5 г параформа. Охлаждают колбу льдом и прибавляют смесь 500 мл воды и [c.182]
В реакциях поликонденсации фенола с формальдегидом пос./1ед-ний можно заменить параформо.м (смесь полимеров формальдегида, телт. пл. 150—160 ), о.- или [г -полиоксиметиленом со степенью полимеризации не менее 100 и т-емп. 1 л. 163—168 [c.379]
В присутствии небольшого количества разбавленной хлороводородной кислоты перионачально образуются гидроксиметил-фенолы, которые, в аим()действуя еще с гидроксифенил) метаны. Еще лучше реакция идет с сухим параформом и хлороводородной кислотой. [c.206]
В приборе для магнийорганического синтеза получают бромистый н-бутилмагний. После этого капельную пороику аменяют приспособлением для ввода сыпучих гигроскопичных веществ. С помощью этого приспособления при энергичном перемешивании прибавляют к реакционной массе небольшими порциями параформ. После этого приспособление снимают, закрывают горло колбы пробкой и нагревают реакционную смесь при кипении эфира до получения однородной массы. Обычно для этого требуется несколько часов. Затем в колбу вставляют капельную воронку, снимают хлоркальциевые трубки, охлаждают смесью льда с солью и при перемешивании осторожно прибавляют по каплям раствор серной кислоты с пакой скоростью, чтобы в результате экзотермич-ной реакции не произошел выброс содержимого колбы. Добавление кислоты ведут до образования двух прозрачных слоев. При этом на границе слоев наблюдается скопление мелкодисперсное твердой фазы, состоящей из непрореагировавшего параформа. [c.225]
Успех синтеза в шачительной степени определяет1 я качеством параформа. Параформ в виде тонко растертого порошка должен быть предварительно высушен в тонком слое (не более 1 см) в вакуу.м-эксикаторе над фосфорным ангидридом в течение двух недель либо в вакууме при 100 С в течение нескольких часов. [c.225]
Из магния И бромистого этила получают реактив Гриньяра, а затем, действуя на него фенилацетиленом, реактив Йоцича. Вместо капельной воронки к реакционной колбе присоединяют приспособление для ввода сыпучих гигроскопичных веществ и при энергичном перемешивании прибавляют к реакционной массе небольшими порциями тщательно высушенный порошкообразный параформ. [c.226]
Ди(Р-хлорэтил)формаль получают взаимодействием этиленхлор-гидрина и параформа в присутствии серной кислоты [c.244]
Химический энциклопедический словарь (1983) — [ c.423 ]
Синтезы гетероциклических соединений — выпуск 13 (1981) — [ c.27 ]
Технология белковых пластических масс (1935) — [ c.182 ]
Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) — [ c.256 ]
Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) — [ c.257 , c.293 , c.494 ]
Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) — [ c.256 ]
Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) — [ c.257 , c.293 , c.494 ]
Биоорганическая химия (1991) — [ c.191 ]
Реакции нитрилов (1972) — [ c.289 , c.293 , c.295 ]
Синтезы гетероциклических соединений Вып13 (1981) — [ c.27 ]
Органическая химия (1990) — [ c.456 ]
Технология и оборудование лесохимических производств (1988) — [ c.142 ]
Органическая химия (2001) — [ c.348 ]
Органическая химия (1998) — [ c.247 ]
Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) — [ c.423 ]
Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) — [ c.0 ]
Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) — [ c.2 ]
Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) — [ c.120 ]
Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) — [ c.0 ]
Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) — [ c.2 ]
Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) — [ c.455 ]
Органическая химия 1965г (1965) — [ c.160 ]
Органическая химия 1969г (1969) — [ c.178 ]
Органическая химия 1973г (1973) — [ c.170 ]
Курс органической химии (1979) — [ c.194 ]
Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) — [ c.99 ]
Органическая химия Издание 4 (1981) — [ c.167 ]
Курс органической химии (1970) — [ c.131 ]
Органическая химия (1987) — [ c.127 ]
Технология синтетических пластических масс (1954) — [ c.32 , c.374 , c.377 ]
Химико-технические методы исследования Том 3 (0) — [ c.178 ]
Технология пластических масс 1963 (1963) — [ c.183 , c.184 ]
Технология пластических масс Издание 2 (1974) — [ c.156 ]
Органическая химия Издание 2 (1980) — [ c.2 , c.6 ]
Руководство к малому практикуму по органической химии (1975) — [ c.107 ]
Органическая химия (1962) — [ c.109 ]
Химические товары Том 3 Издание 3 (1971) — [ c.243 ]
Система технического обслуживания и ремонта оборудования предприятий химической промышленности (1986) — [ c.341 ]
Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) — [ c.165 ]
Химия и технология пестицидов (1974) — [ c.165 , c.574 ]
Технология производства полимеров и пластических масс на их основе (1973) — [ c.227 , c.246 ]
Технология пластических масс (1977) — [ c.141 ]
Химическая переработка нефти (1952) — [ c.184 , c.279 ]
Курс органической и биологической химии (1952) — [ c.87 ]
Основы общей химии Том 2 (1967) — [ c.69 ]
Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) — [ c.560 ]
Курс физической органический химии (1972) — [ c.377 ]
Курс органической химии _1966 (1966) — [ c.139 ]
Химия и технология полимеров Том 1 (1965) — [ c.76 , c.122 ]
Химия и технология полимеров Том 2 (1966) — [ c.520 ]
Химия высокомолекулярных соединений (1950) — [ c.430 ]
Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964 (1964) — [ c.375 ]
Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966 (1966) — [ c.369 , c.424 ]
Химическая переработка нефти (1952) — [ c.184 , c.279 ]
chem21.info
ПРОИЗВОДСТВО ПАРАФОРМА
ТЕХНОЛОГИЯ ПИРОГЕНЕТИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ДРЕВЕСИНЫ
Параформ — полимер формальдегида. Его химическая формула (Н. СНО)п, где п может изменяться от 2 до 50.
Концентрированные водные растворы формальдегида при стоянии на холоду дают белый хлопьевидный, чаще студенистый осадок — параформ. При длительном стоянии осадок образуется з виде комочков и растворимость формальдегидов в воде, даже при нагревании, уменьшается.
Товарный параформ — белый сыпучий аморфный порошок, содержащий 2—3% влаги. Он растворим в воде, особенно в горячей, в этиловом спирте и в водных растворах щелочей. Точка плавления параформа — от 120 до 130°. При нагревании наблюдается частичное его разложение с выделением газообразного формальдегида. По мере увеличения степени полимеризации увеличивается температура плавления параформа до 150—160° и уменьшается его растворимость.
Параформ обладает теми же химическими свойствами что и газообразный формальдегид и формалин, водный раствор формальдегида. Параформ имеет такое же обширное применение в промышленности, как и формалин.
Для дезинфекции помещений и обработки сыпучих веществ применяют параформ в таблетках: при нагревании таблетки выделяют газообразный формальдегид. Применяемый при изготовлении пластмасс порошок параформа смешивают с другими компонентами.
Целесообразно применять параформ вместо формалина, так как при производстве параформа затрата метанола уменьшается
LtО 1 Ц 0/. о vn о цациа тх rmrmtjr^ovo qtv птч/^ттгр тл патпап ттр Tairyrvij п та ixci i KJ /0 у A л UV-JJ^Dujiiu v^i U» iл /J,>-i-i-i_i-»t/jLC. A Дил
Параформа могут служить деревянные бочки или ящики с бумажными вкладышами.
При производстве параформа надо получить крепкий водный раствор формальдегида (до 45—50% НСНО), не содержащий метанола (СН3ОН), и хранить его в теплом месте. Чтобы получить параформ, легко растворяющийся в воде, выпаривать этот раствор необходимо с применением глубокого вакуума, так как, если выпарка идет при остаточном давлении в 80 мм рт. ст., то растворимость параформа в воде получается равной 90—92% .
Технологический процесс
Подогретый 40—50%-ный формалин из сборников его в складе перекачивают центробежным насосом 1 (рис. 121) в мерник 2; Отсюда по отсчету его закачивают в куб-испаритель 3, который обогревается паровой рубашкой. В этом кубе создается настолько глубокий вакуум, что формалин кипит при 40—45°. Пары воды с некоторым количеством формальдегида через шлемовый колпак и перекидную трубу направляют для охлаждения и конденсации в трубчатый конденсатор 4. Из него пары и конденсат уходят в середину (по высоте) первой колонны 5 с насадкой из колец. Из верхней части этой колонны пары проходят в конденсатор 6; конденсат поступает в разделитель 6а, а из него по сифону, как флегма, стекает обратно на верхнюю тарелку колонны; верх разделителя соединен с вакуум-насосом для удаления газов.
Со дна колонны 5 формалин поступает в сборник 7, из которого центробежным насосом 8 одна часть его подается для оро —
К Вакуум-насосу Рис. 121. Схема технологического процесса производства параформа: |
/-насос, 2—мерник. 3-куб-испаритель, ^-конденсатор, 5-первая колонна, б-конденсатор ба-разделитель, 7- сборник формалина, 9—промежуточный куб. «-коллектор, //-сушильный аппарат, /2-транспортер, И-буикер, М-ковшевыи элеватор, ‘^Уя^Р — 16-размольная установка,’/Г-шнек. /«-автоматические весы, /9-вторая колонна, 20-коиденсатор, 20а-разделитель, 2/-промыватель. 22-холодильник, 23-насос, ‘ ‘ 24 и 25— сборники, /—термометры
Шения в верхнюю часть колонны, а другая (с 12% Н. СОН) — в формалиновый цех для укрепления.
Из куба-испарителя 3 70%-ный параформ спускают в промежуточный куб 9 с паровой рубашкой, а из него, по коллектору 10 — в один из сушильных аппаратов 11 (их три: два — в работе, один — в резерве).
Параформ, окончательно освобожденный от воды в сушильном аппарате в глубоком вакууме, выгружают на транспортер 12, Подаюший параформ в бункер 13. Ковшевый элеватор 14 подниМает параформ в другой бункер 15, из которого он поступает в размольную установку 16.
Полученный порошок передается шнеком 17 на автоматические весы 18 и далее в машину, дающую таблетки, или на расфасовку.
Пары воды и газы с большим содержанием формальдегида уходят из сушильного аппарата в нижнюю часть второй колонны 19, имеющей насадку из колец. Газы и пары из верха колонны уходят в конденсатор 20. Далее газы и конденсат поступают в разделитель 20а, а из него газы, через промыватель 21 с водой, сменяемой один раз в сутки, уходят в вакуум-насос, а конденсат поступает в сборник 25, куда спускают и воду из промывателя. Из этого сборника жидкость, слабый формалин, уходит в формалиновый цех для укрепления.
Жидкость, формалин с 20—25% НСНО, со дна второй колонны 19 по сифону стекает в холодильник 22, далее — в разделитель, а из него — в сборник 24. Из сборника этот формалин забирает центробежный насос 23, который одну часть его подает на верх колонны 19, как орошающую жидкость, а другую—в формалиновый цех для укрепления.
Остаточное давление в кубе-испарителе равно 40 мм рт. ст. Температура в этом кубе при отгонке воды равна от 40 до 45°, а перед выгрузкой параформа повышается до 80°. В этот куб запружают 3,2 т формалина с 40—50% формальдегида и 0% метанола. Параформ укрепляется здесь до 70%. Продолжительность одного оборота куба-испарителя равна 6 часам.
Сушильный вакуум-аппарат вмещает 750 кг 70%-ного пара — форма: в нем получается 96%-ный параформ. Температура в кубе 90—105°, остаточное давление равно 80 мм рт. ст. Продолжительность оборота аппарата равна 6 часам.
На одном кубе-испарителе работают одновременно два сушильных аппарата.
Содержание формальдегида в конденсате из конденсатора при кубе-испарителе составляет 12%, а в конденсате из холодильника при второй оросительной колонне сушильного аппарата — от 20 до 25%. Растворимость параформа в воде — от 90 до 92%.
Сколько весит куб (кубометр) древесины? Вес кубометра древесины зависит от породы дерева и влажности. · Самым тяжелым деревом является снейквуд (пиpатинеpа гвианская, бросинум гвианский, «змеиное дерево», «крапчатое дерево»), его объемный …
Книга содержит краткие сведения по истории промышленности пирогенетической переработки древесины в России и СССР, подробные данные о современном состоянии этой промышленности в СССР, об аппаратах, их устройстве и работе, о …
СИНТЕЗ МЕТАНОЛА Синтетическим путем метанол получают: из СО и Н2 по реакции: TOC o «1-3» h z СО+2Н2^СН3ОН (215 Из смеси С02 и Н2 по реакции: С02+ЗН2->СН30Н + Н20 (216) …
msd.com.ua
Параформальдегид параформ — Справочник химика 21
Из водного раствора формальдегида с концентрацией более 25 % постепенно выпадает нерастворимый осадок — параформальдегид (параформ), имеющий структуру Н0(СН20) Н, где га = 8-н 12. Под воздействием кислот и щелочей из водного раствора выделяется полимер, называемый а-полиоксиметилеи, имеющий более высокую молекулярную массу, чем параформ и более низкое содержание воды. При действии на водный раствор формальдегида крепкой серной кислоты в осадок выпадает р-полиоксимети-лен, характеризующийся более четкой кристалличностью, чем а-форма. Свойства основных модификаций формальдегида приведены в табл. Зэ. [c.201]Поли(оксиметилен) (полиформальдегид параформальдегид параформ) [c.1038]
Наибольшее распространение получил полимерный продукт, получивший название параформ, или параформальдегид. Параформ представляет собой смесь линейных полимерных молекул формальдегида, на концах которых расположены гидроксигруппы [c.22]
Формальдегид выпускается или в форме параформальдегида (параформа), или в виде водного раствора 40%-ного (по объему) -и 37%)-ного или 30%-ного (по весу) 30%-ный раствор содержит 30 г формальдегида на 1СЮ г раствора, так называемый 40% раствор —40 г формальдегида на 100 см раствора. [c.289]
Параформальдегид (параформ) Бесцветное аморфное вещество 300-3000 2-10 150—160 Субли- мируется — 1 200—300 [c.200]
При продолжительном хранении формалина формальдегид постепенно полимеризуется с образованием параформальдегида (параформа). Последний дает муть или выпадает в виде белого осадка, иногда объемистого и хлопьевидного. При незначительном количестве параформа деполимеризация его достигается нагреванием формалина или разбавлением его горячей водой. При обильном осадке параформа для его деполимеризации прибавляют на каждые 100 л 40%-ного формалина 50 мл 35%-ного раствора карбоната натрия. Осадок исчезает не сразу, а постепенно, иногда в течение нескольких дней. Кислотность формалина восстанавливается добавлением НС1. Проведение деполимеризации необходимо, так как полимеры более ядовиты для семян, чем сам формалин, и могут вызывать значительное снижение всхожести. [c.222]
При нагревании параформальдегида (параформа) выше 170° он легко деполимеризуется, давая формальдегид [c.322]
Выпускают также низкомолекулярный П-параформальдегид (параформ) НО—[—СН О—Н, где и = 8-100 содержание Ф. 93-98% т. пл. 120-150°С (с разл.). При нагр. и под действием щелочного или кислотного агента разлагается на Ф. Получают концентрированием Ф. под вакуумом. Используют как источник Ф., удобный для хранения и транспортировки. [c.36]
Образующиеся в водных растворах полимеры формальдегида имеют общую формулу НО (СНа—О—СН — О—) Н, где величина п колеблется в широких пределах. При п = 8 — — 100 этот полимер называется параформальдегидом (параформом). Он выпадает в виде белого осадка при стоянии концентрированных растворов формалина и имеет т. пл. 121°. [c.160]
В технике параформальдегид (параформ) получают концентрированием под вакуумом формалина, отделением и сушкой образующегося белого осадка. [c.39]
Введение хлорметильной группы в ароматическое ядро достигается по этой реакции действием на ароматический углеводород формальдегида или параформальдегида (параформа) и хлорида водорода в присутствии катализатора-хлорида цинка [c.55]
С при 0,1 МПа). При хранении он легко полимеризуется и нс редко выпускается в виде твердого полимера — параформальдегида (параформ), который легко деполимеризуется. Параформ является линейным полимером с повторяющимися оксиметилено-выми звеньями (число их от 8 до 100) [c.474]
ПАРАФИНЫ, ТО же, что насыщенные углеводороды алиф. ряда (см. Насыщенные соединения), ПАРАФОРМАЛЬДЕГИД (параформ) НО[—СН2О—] Н, где п = 8—100. Содержит 93—98% формальдегида, химически связанную и адсорбиров. воду i j, 120—150 °С (с ра )л 7ГС. При хранении и особенно при нагрев, [c.423]
Способность простых альдегидов к ацетализации столь явно выражена, что они самопроизвольно образуют полимерные или циклические структуры, аналогичные ацеталям. Например, формальдегид, будучи в нормальных условиях газообразным веществом, образует твердый полимер — параформальдегид (параформ). Необходимый для практического использова- [c.132]
ПАРАФИНЫ, то же, таз насыщенные углеводороды алиф. ряда (см. Насыщенные соединения). ПАРАФОРМАЛЬДЕГИД (параформ) НО[—СНаО—JaH, где п = 8—100. Содержит 93—98% формальдегида, химически связанную и адсорбиров. воду 120—150 °С (с разл.), Гкп 71°С. При хранении и особенно при нагрев, и под действием щел. или кислотного агента деполимеризуется до формальдегида. Получ. концентрированием формалина под вакуумом. П.— источник формальдегида, удобен для хранения и транспортировки. Токсичность обусловлена выделением формальдегида. [c.423]
Формальдегид НСНО представляет собой в безводном состоянии бесцветный газ с острым раздражающим запахом (т. конд. —19°С при 0,1 МПа). При хранении он легко полимеризуется и нередко выпускается в виде твердого полимера — параформальдегида (параформ), который легко деполимеризуется. Параформ является линейным полимером с повторяющимися оксиметиленовыми звеньями (число их от 8 до 100) пНСНО -f Н20 Н[—о—СНг—он. [c.455]
Такие полимеры формальдегида называются параформальдегидами (параформом). Образования параформа следует избегать, так как выпавший порошок забивает трубы, насосы и весьма осложняет дозировку формалина. Чтобы предотвратить полимеризацию формальдегида, не допускают охлаждения формалина, систематически перемешивают его и добавляют метанол. Однако присутствие в формальдегиде метанола нежелательно, так как он полностью теряется при изготовлении смолы и тормозит процесс смолообразования. В более разбавленных растворах формальдегида параформ не выпадает, поэтому иногда применяют безметанольный 30%-ный формалин. [c.183]
Простые полиэфиры, а) Парйформальдегид полиоксиме-тилен). Впервые полиоксиметилен (параформальдегид, параформ) был получен А. М. Бутлеровым из йодистого мети- [c.317]
Для приготовления клеев для древесины наряду с водными растворами фенольных резолов средней вязкости используют также фенолорезорциновые и резорциновые смолы. Добавляя одновременно резорцин и параформальдегид (параформ), можно снизить температуру отверждения смол на 9—10 °С. В качестве ускорителя отверждения можно применять водный раствор резорцина. Смешанные продукты поликонденсации на основе фенола и резорцина, а также смолы на основе резорцина имеют невысокую стойкость при хранении и полностью отверждаются при температурах 20—115 °С. Их применяют для холодного склеивания при комнатной температуре. [c.162]
В бутыль впускается слабая струя пара. Параформальдегид быстро плавится и растворяется в образующемся конденсате. Бутыль при этом нагревается только до 40—50°. Образовавшийся таким образом формалин, содержит около 30% формальдегида. Хотя это несколько снижает концентрацию формашьдегида, однако достигается полное растворение параформальдегида (параформа). При применении пара один работай в течение часа очищает от параформальдепида до 40 бутылей. [c.21]
Принцип альдольной конденсации широко используется химиками-органиками при синтезе молекул большего размера, чем исходные. Растворы формальдегида при выпаривании образуют твердый полимер, известный под названием параформальдегида (параформа). Полимеризация [c.232]
chem21.info
Параформ — Справочник химика 21
из «Формальдегид»
Хотя способность формальдегида к полимеризации, особенно в водных растворах, известна по существу столько же времени, сколько и сам формальдегид, полимерные модификации типа параформа, а- и р-полиоксиметиленов не находили практически никакого применения в изделиях. Известно, что эти продукты по физико-механическим свойствам не удовлетворяют даже минимальные требования к пластическим материалам, представляя собой рыхлую непрочную массу. По всей вероятности, это связано с наличием в полимерной цепочке молекул воды, резко снижающих качество продукта с точки зрения стабильности, прочности и т. д. Основное требование к получению высококачественных пластмасс на основе формальдегида — это безводный синтез из безводного сырья. Решение комплекса вопросов рецептуры и технологии получения высокомолекулярных полимеров формальдегида потребовало столько времени, что промышленные установки появились лишь в начале 1960-х годов . Однако в следующий период производство полиформальдегидных материалов развивалось довольно интенсивно как в СССР, так и за рубежом. В 1975 г. объем производства этих продуктов в капиталистических странах составлял уже около 250 тыс. т [332]. [c.190]Технология получения мономерного формальдегида см. гл. 6. [c.191]
Полимеризация триоксана осуществляется под влиянием либ( протонных, либо льюисовских кислот и их производных, приче процесс может протекать не только в растворе (расплаве), но и твердой фазе, а также в парах (табл. 51). [c.192]
Характерной особенностью реакции полимеризации триоксан является наличие индукционного периода, длительность которог уменьшается с увеличением концентрации катализатора. Реакци протекает по цепному катионному механизму, причем в передач цепи участвуют формальдегид и вода, в небольших количества присутствующая в реакционной среде. Одна из наиболее вероят ных схем развития процесса полимеризации состоит в следующе 121]. [c.192]
В отличие от триоксана, полимеризация мономерного формальдегида ускоряется в присутствии веществ как кислого характера (протонные и льюисовские кислоты, карбонилы металлов УЦ1 группы), так и основного (амины, амиды, имиды, четвертичные аммониевые основания, оксиды, гидроксиды и соли щелочных металлов, алкилфосфины и т. д.), а также соли высщих карбоновых кислот, металлы и сплавы. Для получения качественного высокомолекулярного продукта требуется мономер высокой степени чистоты (суммарное содержание примесей не выще 0,05%). Тепловой эффект реакции достаточно велик (63 кДж/моль), что на практике требует системы теплосъема. Полимеризацию мономера проводят, пропуская газообразный продукт через раствор с катализатором, т. е. в системе газ — жидкость. Хотя высокомолекулярный продукт может быть получен и в полярных растворителях (спирты и даже вода), на практике применяют насыщенные углеводороды (парафины, ароматические, алициклические). Чистый гомополимер сравнительно легко подвергается термоокислительной деструкции, например при сушке или при формовании изделий, причем этот процесс начинается с концевых групп. Для придания большей термической и химической устойчивости к макромолекулам в а, -положении присоединяют различные функциональные группы. Повышение предела термической устойчивости в зависимости от природы этих групп растет в ряду [21] гидроксильные формильные фенилуретановые сложноэфирные С простые эфирные. [c.193]
На практике для блокирования концевых групп чаще всего применяют уксусный ангидрид, в результате чего концевые группы превращаются в ацетильные или ацильные. Реакция проводится в щелочной среде. [c.193]
По схеме (рис. 58) получения полиформальдегида [21] газообразный мономерный формальдегид (см. гл. 6) непрерывно подается в реактор 1, снабженный мешалкой, обратным холодильником и охлаждающей рубашкой. Сюда же поступает ОД—0,2% раствор катализатора — стеарата кальция в уайт-спирите. Процесс проводится при 40—50 °С. Полученная суспензия полимера собирается в приемник 3, откуда направляется на центрифугу 4. Растворитель с катализатором возвращается в реактор 1, а свежий гомополимер поступает в реактор ацилирования 5, аналогичный реактору 1. В реакторе 5 происходит обработка полимера уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия и пиридина в среде уайт-спирита при 135—140 °С, в течение 3—4 ч. Суспензия диацетата гомополимера поступает в сборник 6 и, далее, в центрифугу 7. Растворенные в уайт-спирите реагенты возвращаются в реактор 5, а отжатый полимер поступает на промывку в аппарат 8. Промытый порошок направляется на вакуум-сушилку (70 °С, 24—48 ч, 8—21 кПа). В смесителе 10 происходит стабилизация полимера смесью полиамида и диоксида титана(IV). Заключительная операция — грануляция порошка. [c.194]
ЧТО триоксан спонтанно образуется при растворении формальдегида в воде. Скорость реакции невелика, а селективность (с учетом образования метиленгликоля и обширного семейства полиоксиметиленгидратов) не превышает нескольких процентов. Тем не менее, именно эта реакция используется на практике для получения триоксана. Скорость реакции увеличивают, добавляя кислые катализаторы, чаще всего серную кислоту или катиониты в Н-фор-ме [1, 21]. Образующиеся примеси непрерывно выводят из зоны реакции отгонкой в виде водного азеотропа, смещая тем самым сложную систему равновесий между оксиметиленгидратами и триоксаном в сторону последнего. Выделение триоксана из азеотропной смеси, содержащей 30% (см. табл. 7), производится чаще всего либо кристаллизацией, либо экстракцией. Ввиду высокой температуры плавления триоксана (62—64 °С) и ограниченной растворимости последнего в воде (табл. 3), при охлаждении азеотропной смеси до О—5 °С основная масса триоксана выпадает в виде игольчатых кристаллов. В маточном растворе остается всего около 10% триоксана. Эффективными экстрагентами для извлечения примесей являются ароматические и галогензамещенные углеводороды, например бензол или метилеихлорид. Безводный триоксан можно также выделить из водного раствора гетероазеотроп-ной ректификацией. [c.195]
Исходное сырье при производстве триоксана [21] (рис. 59) — технический формалин — направляется на вакуумную ректификационную колонну /, в которой формалин одновременно подвергается обезметаноливанию, содержание в нем формальдегида до 60—62%. Нагретый раствор подается в ректификационную колонну 2. На тарелках нижней (исчерпывающей) части колонны находится ионообменная смола — катионит. В этой части колонны происходит образование триоксана. В качестве погона колонны 2 отбирается азеотроп триоксан — вода, а из куба выводится разбавленный водой раствор формальдегида. Азеотроп направляется на экстракционную колонну 3. где триоксан извлекается из него селективным растворителем. Фаза экстракта в зависимости от це- гти производства, либо непосредственно направляется на стадию получения полиформальдегида, либо поступает на колонну 4, где отгоняется растворитель, а из куба отбирается триоксан. [c.195]
Параформ представляет собой рыхлое, аморфное вещество, к тому же недостаточно стабильное. В силу этих особенностей параформ не находит самостоятельного применения в качестве полимерного материала. Основным его назначением является использование в различных синтезах, в которые по каким-либо причинам нежелательно вводить больщие количества воды. Параформ содержит до 10% воды, половина которой находится в химически не связанном состоянии. Поскольку исходное сырье для получения параформа —формалин, по стоимости полимерный продукт существенно превышает последний. Производство параформа существует в большинстве развитых стран (СССР, США, ФРГ, Япония, Швеция и т. д.). [c.196]
Наиболее распространенным методом получения параформа, является спонтанная полимеризация в предварительно сконцентрированном водном растворе. Характерно, что даже при довольно высоком остаточном содержании воды (30—35 /о и выше) полимеризация протекает непосредственно в массе раствора при охлаждении смесь вначале приобретает вид мутного геля, затем беловатой кашицы, затем вязкой массы и лишь потом затвердевает. [c.196]
Концентрирование формалина проводится чаще всего ректификацией под вакуумом в одну или в две ступени (см. гл. 6). [c.196]
Шведские фирмы [313] получают параформ по следующей схеме (рис. 60). Обезметаноленный формалин подается на тарелку питания исчерпывающей секции 1 разрезной ректификационной колонны. В верхней части этой секции поддерживается остаточное давление 13—20 кПа. Пары из секции 1 направляются в нижнюю часть укрепляющей секции 2, работающей при остаточном давлении 2,6—4,0 кПа. В качестве погона секции 2 отбирается водный раствор с содержанием формальдегида до 0,5%. Из-куба секции 1 частично заполимеризовавшийся продукт подается на вакуумные вальцы 4, где окончательно дозревает и измельчается. Отбор готового параформа производится через вакуумные приемники б, работающие попеременно. Поскольку в задачи описываемого процесса отнюдь не входит получение концентрированного продукта в стабильно-жидком состоянии, ректификация проводится при значительно более высоком разрежении, чем по описанной в гл. 6 технологии концентрирования формалина при переменном давлении. [c.196]
Вернуться к основной статье
chem21.info
Свойства параформальдегида — Справочник химика 21
Свойства параформальдегида и полиоксиметиленгликолей [c.99]Параформальдегид представляет собой смесь полиоксиметилен-гликолей различной степени полимеризации, содержаш,ую 93—98% формальдегида (остальное — химически связанная и адсорбированная влага). Концентрация формальдегида зависит от средней стенени полимеризации и определяет такие свойства параформальдегида, как растворимость в воде, температура плавления и т. п. По данным Штаудингера [57], обычный технический параформальдегид содержит молекулы со степенью полимеризации от 8 до 100. Содержание формальдегида определяется с помош,ью обычных методов количественного анализа — сульфитного или иодометрического [6]. [c.23]
Низкомолекулярные и среднемолекулярные полиоксиметилены содержат на обоих концах макромолекул гидроксильные группы, которые придают полимерам свойства двухатомных спиртов. Поэтому параформальдегид при нагревании с водоотнимающими средствами постепенно превращается в более высокомолекулярные полиоксиметилены [c.402]
К этой группе относится параформальдегид, или полиоксиметилен [(—СНг—О—)п] (разд. 8.4.7), из которого получают изделия для технических целей (подшипники, шестеренки, трубки, электротехнические детали), потому что он обладает отличными механическими свойствами, хорошими изоляционными свойствами и устойчив к действию химикатов. [c.297]
Формальдегид проявляет общие свойства альдегидов. Кроме того, имеет и свои особенности. Так, он может самопроизвольно тримеризоваться (соединение трех молекул), образуя параформальдегид (триоксиметилен) [c.387]
Некоторые из биологически эффективных фунгицидов повреждают иногда конструкционные материалы. Поэтому всегда след> ех выбирать такие вещества, которые в каждом случае удовлетворяли бы всесторонним требованиям. Например, параформальдегид, применяемый в США, очень токсичен, не разрушает лакокрасочных покрытий и не ухудшает механических свойств пластических масс, но повреждает цинк и олово. [c.204]
Свойства клеев в значительной степени зависят от качества отвердителя — параформальдегида. Его пригодность в качестве отвердителя может быть оценена по такому показателю, как активность по резорцину [70] — время, в течение которого температура реакции поликонденсации параформальдегида с резорцином достигает 60 °С. Оптимальные значения жизнеспособности клеев и прочности клеевых соединений достигаются при использовании параформальдегида с активностью 7,5—12 мин. Токсичность резорциновых и алкилрезорциновых клеев в основном проявляется в процессе их отверждения и определяется выделением свободного формальдегида из отвердителя. В последнее время предложены разные способы раздельного нанесения на склеиваемые поверхности смол и отвердителей с целью ускорения процесса склеивания и снижения выделения токсичных продуктов [71]. Из них наиболее перспективно введение жидких отвердителей, содержащих загустители. [c.54]
Для доказательства наличия в побочных продуктах циклического формаля был произведен специальный синтез его взаимодействием этриола и параформальдегида в кислой среде. Сравнение свойств синтезированного формаля и исследуемой фракции подтвердило идентичность продуктов (табл. 2). [c.283]
В соответствии с этим механизмом легкость протекания реакций фосфинов с параформальдегидом возрастает при переходе от фосфористого водорода к первичным, а затем к вторичным фосфинам, т. е. по мере усиления электронодонорных свойств атома трехвалентного фосфора в молекуле. Однако, как показали кинетические измерения, влияние алкильных радикалов в фосфинах на их реакционную способность по отношению к формальдегиду неодинаково. Ниже приведены значения энергий активации реакций параформальдегида с фосфористым водородом и с его производными [c.101]
Формальдегид находит очень широкое применение. Для микроорганизмов он крайне токсичен и поэтому служит дезинфицирующим средством либо в виде газа (полученного нагреванием параформальдегида на металлической пластинке), либо в растворе. Формальдегид денатурирует белки, превращая их в эластичную массу. На этом свойстве основывается его применение для приготовления анатомических препаратов, для дубления кожи и в фотографии (укрепление желатинового слоя). [c.674]
Различие в свойствах полиоксиметиленов обусловлено главным образом концевыми группами цепи. В а-полиоксиметилене и параформальдегиде концевые валентности цепи насыш ены элементами воды — Ни ОН таким образом, общая формула этих полимеров соответствует гидрату полиоксиметилена [c.672]
Поскольку полиоксиметилены содержат на обоих концах макромолекул гидроксильные группы, они обладают химическими свойствами, характерными для двухатомных спиртов. Так, при нагревании с водоотнимающими веществами параформальдегид постепенно превращается в более высокомолекулярные полиоксиметилены [c.483]
Сообщалось, что параформальдегид (полигликоль со степенью полимеризации около 10) в смеси окиси дейтерия и серной кислоты при молярном соотношении 1 3 образует а-полиоксиметилен (полигликоль со степенью полимеризации около 100), не содержащий дейтерия [30]. Эти данные следует рассматривать с учетом того обстоятельства, что внедрение дейтерия в концевые группы приведет к содержанию всего одного процента дейтерия по отношению к водороду, что находится на нижнем пределе чувствительности анализа. При такой концентрации кислоты тяжелая вода, если она ведет себя так же, как вода, полностью протонирована и сольватирована серной кислотой [31, 32]. Однако имеющиеся сведения не подтверждают предположений о свойствах этой системы в отношении изотопного обмена. При еще более высоких отношениях кислота/вода можно получить р-полиоксиметилен (СП 100), который отличается от а-формы содержанием небольшого, но определенного количества связанных сульфатных групп, которые нельзя удалить промывкой [33]. Это, вероятно является результатом реакции типа [c.386]
Существуют различные способы производства указанных присадок их можно получать конденсацией алкилфенолов с формальдегидом и дальнейшим омылением продуктов конденсации оксидами или гидроксидами металлов, а также совместным проведением реакций конденсации и омыления. По первому способу были получены алкилфеноляты бария, калия и натрия [пат. США 2250188, 2580274, 2623855], по второму — при взаимодействии гептилфенола, параформальдегида и -оксида кальция получен алкилфенолят кальция [пат. США 3256188]. Путем совместного проведения реакций конденсации алкилфенола с формальдегидом и омыления продукта конденсации гидроксидом магния получена и присадка ВМФК, обладающая высокими противокоррозионными и моющими свойствами [15, с. 193]. [c.192]
Из водного раствора формальдегида с концентрацией более 25 % постепенно выпадает нерастворимый осадок — параформальдегид (параформ), имеющий структуру Н0(СН20) Н, где га = 8-н 12. Под воздействием кислот и щелочей из водного раствора выделяется полимер, называемый а-полиоксиметилеи, имеющий более высокую молекулярную массу, чем параформ и более низкое содержание воды. При действии на водный раствор формальдегида крепкой серной кислоты в осадок выпадает р-полиоксимети-лен, характеризующийся более четкой кристалличностью, чем а-форма. Свойства основных модификаций формальдегида приведены в табл. Зэ. [c.201]
Модифицированный крахмал. Для использования в буровых системах и растворах для заканчива Ния скважин предложено большое число модификаций и производных крахмала. Устойчивый к ферментации продукт получен путем перемешивания влажного крахмала (около 20 % воды) с добавлением 3 % параформальдегида и 3 % бис- (2-гидрокси, 3,5-ди-хлорфенил) сульфида и продавливания этой смеси через подогреваемый экструдер непрерывного действия. Этот продукт вызывает меньшее увеличение вязкости, чем обычный предварительно желатинизированный крахмал, и является эффективным средством замедления диспергирования глинистых сланцев. Как уже говорилось в главе 2, эти свойства крайне желательны для недиспергирующих буровых растворов. [c.467]
Получение метг1Л0лацета ида. 300 г триоксиметилена или параформальдегида растирают с 590 г ацетамида и смесь нагревают в колбе на масляной бане или в закрыто. сосуде в течение 10 — 20 час. при 120 — 150 . По охлаждении образующуюся жидкость фильтруют. Полученное вещество по своим свойствам очеиь сходни с метилол-фор.чамидом. [c.135]
Обычные резолы, а также смеси новолака с параформальдегидом или гекса несмотря на их хорошую растворимость, высокую твердость образующейся резитной пленки, стойкость к влаге и прочим воздействиям не нашли широкого применения для лаков. Причина этого в том, что с усилением резитных свойств, связанных со структурой этих смол, постепенно снижается качество пленки (эластичность, растяжимость, адгезия) Добавки пластификатора, соответствующая обработка поверхности, введение определенных наполнителей, разработка метода нанесения слоев—все это несколько улучшает свойства резитной пленки, но удается далеко не всегда. К тому же при отверждении без давления обогрев требует много времени и не поддается контролю [c.433]
Параформальдегид, а-полиоксиметиленгликоль и мочевино-формальдегидный концентрат-85 представляют собой основные источники концентрированщюго формальдегида. За последнее время они находят все большее применение в производстве смол. В табл. 86, 87, 88 приведены основные свойства этих соединений. [c.97]
Физические и химические свойства. Газ с рез1ким запахом. 35—40%-ный водный раствор его носит название формалина или формола (в технических растворах Ф. содержится еще от 12 до 20% метилового спирта). Растворы постоянно отдают газообразный Ф. даже при комнатной температуре, тем более при нагревании. Легко полимеризуется, образуя параформальдегид. Один из полимеров носит название триоксиметилена (НСНО)з. При нагревании, особенно с кислотами, происходит деполимеризация полимеров, которые отдают газообразный Ф. также и при комнатной температуре. [c.290]
Первоначальный метод хлорметилирования фталоцианинов действием сылгл-дихлор диметилового эфира или параформальдегида. в расплаве хлорида алюминия [200] был распространен на производные, содержащие, например, арилтио-, арилокси- или арильные остатки [201], Другие процессы включают реакцию параформа с фталоцианином, растворенным в смеси серной и хлорсульфоновой — кислот [202], или реакцию дихлордиметилового эфира в сернокислом растворе [202а]. Такими методами можно ввести от одной до восьми хлорметильных групп или получить смесь продуктов. Обычно для последующего достижения растворимости и других свойств красителя достаточно ввести от двух до четырех хлорметильных остатков. [c.232]
Формальдегид, открытый в 1859 г. Бутлеровым , является одним из важнейших полупродуктов органического синтеза наиболее широкое применение он находит в производстве пластических масе. Формальдегид является одним из. наиболее реакцноннослособных органических соединений. Чистый мономерный формальдегид при комнатной температуре— газ с неприятным запахом. Он раздражающе действует на слизистые оболочки уже при концентрациях выше 0,001 мг/л. Физические Свойства формальдегида приведены в табл. 1 1. Чистый газообразный формальдегид очень нестоек и непригоден для применения, так как легко полимеризуется. Поэтому его производят и применяют обычно в виде водного (формалин) или водно-спиртового раствора, реже в виде твердого полимера параформальдегида. [c.30]
Следующие полимеры формальдегида получаются из его водного раствора. а-Полиоксиметилен образуется при обработке водных растворов формальдегида твердыми едкими щелочами (N3, К, Са и т.д.). -Полиоксиметилен получается из раствора формальдегида при добавлении концентрированной серной кислоты. у-Лолиоксиметилен осаждается концентрированной серной кислотой из растворов, содержащих метиловый спирт. Наконец, параформальдегид (часто неправильно называемый триоксиметиленом), который является обычным промышленным продуктом, получают в больших количествах выпариванием водных растворов формальдегида в вакууме. Все эти полимеры представляют собой порошки без видимого кристаллического строения (хотя при помощи рентгеноструктурного метода выявляется присутствие нитевидных молекул) они обладают характером гемиколлоидов. Параформальдегид представляет собой смесь полимергомологов со степенью полимеризации в пределах 10—50 степени полимеризации гемиколлоид-ных полиоксиметиленов (а, р и у) лежат в пределах 50—100. При нагревании до 140—160° параформальдегид деполимеризуется без плавления, давая газообразный мономерный формальдегид. Деполимеризация происходит также при более низкой температуре в присутствии определенных реагентов на этом свойстве основывается применение параформальдегида вместо мономолекулярного формальдегида во многих реакциях. [c.671]
Это различие в строении объясняет.различные свойства полиоксиметиленов так, параформальдегид, а также а- и Р-полиоксиметилены деполимеризуются в некоторой степени даже при комнатной температуре (запах формальдегида). Они также деполимеризуются при нагревании с водой, давая раствор формальдегида, и восстанавливают щелочной раствор азотнокислого серебра (образование свободиого СНгО). т-Полиоксиметилен, являясь устойчивым простым эфиром, не обладает подобными свойствами. В данном случае деполимеризация происходит при нагревании с разбавленными кислотами, гидролизующими эфирные группы. [c.672]
Ранее мы сообщали о хлорметилировании ариламиноантрахинонов хлористым водородом и параформальдегидом в растворе серной кислоты [I]. Были найдены оптимальные условия введения одной или двух хлорметильных групп в арильные остатки ариламиноантрахинонов [2, 3]. Однако более интересньши объектами хлорметилирования являются полициклохиноны. Они, как кубовые красители, имеют превосходные показатели прочности к различным физико-химическим воздействиям. Можно надеяться, что эти свойства сохранятся в красителях, растворимых в воде, полученных соответствующей обработкой хлорме-т ил и р ов а н н ы X пол и цикл охи н о н ов. [c.101]
Изменения в молярном соотношении гидрохинона и формальдегида при конденсационной полимеризации привели к значительным изменениям химических и физических свойств полученных полимеров. Например, при увеличении концентрации формальдегида окислительно-восстановительная емкость также повышается. Однако если продолжительность отверждения или температура, при которой оно производится, возрастают, то редокс-емкость падает. Вместо формальдегида, который использовался в качестве конденсирующего агента, могут быть использованы соединения, при разложении которых образуется формальдегид [53]. Таким образом, были использованы параформальдегид и гексаметилентетрамин, так как эти соединения дают формальдегид при гидролизе. Ацетальдегид, паральдегид, бензальдегид, фурфурол и глиоксаль представляют собой альдегиды, которые могут быть использованы для полной или частичной замены формальдегида в реакционных смесях. Крона и Велхер утверждают, что в этих случаях используются такие же молярные соотношения, как и для различных гидрохинон-формальдегидных составов [53]. Чтобы способствовать восстановительной димеризации полифенолов и сохранить в смоле постоянное распределение пор по размеру, Манеке использовал фенол [66]. Такие модификации состава полимера и влияние, которое они оказывают на свойства полимера, будут детально объяснены при рассмотрении свойств сшитых смол. [c.43]
При действии на полиамиды параформальдегидом и этиловым спиртом образуется полимер с высокими показателями адгезионных и физико-механических свойств. Наибольшей адгезией характеризуется пленка из полимера, содержащего 4—5% метилольных и 3,5 — 4% метоксиэтильных групп. С увеличением размера радикала в метоксиалкильной группе прочность клеевой пленки понижается (рис. УП. 14). [c.535]
chem21.info
Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Параформальдегид
Cтраница 1
Параформальдегид является смесью полимеров, содержащей 93 — 99 % формальдегида. [1]
Параформальдегид в присутствии таких кислотных катализаторов, как фтористоводородная и серная кислоты и др., реагируют с непредельными цианидами, например с аллилцианидом, металлилцианидом и винил-цианидом, образуя циклические циансоединения. [2]
Параформальдегид смешивают с серной кислотой и в смесь, при охлаждении снаружи льдом и сильном взбалтывании, по каплям приливают хлорсульфоновую кислоту. Реакция протекает 1х / 2 — 2 часа; к концу этого времени весь параформ исчезает. Затем верхний маслянистый слой отделяют в сухой делительной воронке и, после прибавления прокаленной соды до прекращения выделения углекислоты — перегоняют при обыкновенном давлении. [3]
Параформальдегид используют почти исключительно для сшивания резорциновых форполимеров, в частности в клеях холодного отверждения для древесины. Отверждение вследствие высокой реакционной способности резорцина можно проводить при невысоких температурах, при которых выделение формальдегида незначительно. [4]
Параформальдегид представляет собой аморфное твердое вещество высокого молекулярного веса, нерастворимое в воде. Деполимеризация протекает при 180 — 200 С. Таким образом, параформальдегид является, удобным источником: безводного газообразного формальдегида. [5]
Параформальдегид ( СНзО) является аморфным полимером формальдегида с точно неустановленной величиной молекулы. [6]
Параформальдегид применяется для получения смол взамен формальдегида. [7]
Параформальдегид при нагревании, особенно в присутствии кислот, отчасти деполимеризуется в газообразный формальдегид. [8]
Параформальдегид добавляют для повышения выхода октогена [66, 67], автор работ [68, 69] считает его стабилизатором. [9]
Параформальдегид содержит не менее 95 % формальдегида, который медленно выделяется в виде газа уже при комнатной температуре. Его применяют для дезинфекции жилых помещений, подогревая необходимое для этого количество параформальдегида. [10]
Параформальдегид, а-полиоксиметиленгликоль и мочевино-формальдегидный концентрат-85 представляют собой основные источники концентрированного формальдегида. За последнее время они находят все большее применение в производстве смол. В табл. 86, 87, 88 приведены основные свойства этих соединений. [11]
Параформальдегид представляет собой смесь сравнительно низкомолекулярных фракций полиоксиметиленгликолей. Его получают вакуум-перегонкой водного раствора формальдегида. В дистиллят переходит более разбавленный раствор формальдегида. [12]
Параформальдегид представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с характерным запахом, свойственным мономеру. Температура плавления параформальдегида колеблется от 120 до 170, в зависимости от средней степени полимеризации. [13]
Параформальдегид имеет практическое значение, так как при нагревании он снова превращается в формальдегид. Его приготовляют упариванием растворов формальдегида. [14]
Параформальдегид содержит 93 — 99 % СН2О и используется в промышленной или лабораторной практике для получения безводного ( относительно, но не абсолютно) или высококонцентрированного формальдегида. В патентной литературе описаны различные способы получения легкорастворимого параформальдегида. [15]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru