Целлюлоза определение — Справочник химика 21
Первичная структура целлюлозы установлена в 1930-х годах. При анализе этого полисахарида методом метилирования образуется более 90 % 2,3,6-три-0-метил-Л-глюкозы следовательно, молекулы целлюлозы в основном линейны. Поскольку при частичном гидролизе целлюлозы образуется целлобиоза (6), этот полисахарид содержит р-(1->4)-связи, р-Конфигурация внутримолекулярных гликозидных связей подтверждена ферментативным анализом. Определение длины цепи по содержанию концевых групп в случае в основном линейных молекул неточно и дает очень низкие значения (- 200 моносахаридных звеньев) из-за деструкции в ходе анализа. Длина молекулы целлюлозы, определенная физическими методами, составляет до 10 000 остатков D-глюкозы. Изучение кинетики гидролиза целлюлозы показало, что свыше 99 % связей в ее молекулах имеет один и тот же характер (р-1,4-связи) [94]. Существование в молекулах целлюлозы связей другого типа не доказано. [c.239]Молекулярная масса тИо целлюлозы, определенная вискози-метрическим методом, достаточно близка к значению среднемассовой молекулярной массы тИ . Это объясняется тем, что в боль- шинстве растворителей константа а в уравнении (1.3) равна 0,9— 1,1 [5, с. 43], а при значении а=1 уравнение (1.3) становится идентичным уравнению (1.2).
В химии целлюлозы, как и у других полимеров, если исходить из особенностей протекания у них химических реакций, отличающих эти реакции от реакций низкомолекулярных соединений, используемая терминология приобретает определенный условный характер. Под химической реакцией понимают взаимодействие функциональных групп полимера (спиртовых групп у целлюлозы) и связей между мономерными звеньями в цепях (гликозидных связей в цепях целлюлозы) с конкретными химическими реагентами. Образование из полимера с помощью химических реакций другого полимера или других продуктов называют химическим превращением. Основные химические превращения целлюлозы — образование искусственных полимеров, т.е. производных целлюлозы, и реакции деструкции. Обработку исходного полимера (целлюлозы) определенными химическими реагентами в конкретных условиях с целью химического превращения, например, получения необходимого производного, называют химическим процессом (процесс нитрования, процесс ацетилирования и т.д.). [c.546]
Удельная поверхность древесной целлюлозы, определенная ранее [1] по сорбции паров азота, в сухом состоянии составляет 2,2 тогда как в набухшем [c.267]
Рентгеноструктурный анализ (рентгенография) используется для изучения структуры кристаллической решетки целлюлозы — определения параметров ее элементарной ячейки, размеров кристаллитов, а также степени кристашгичности. Вскоре после разработки Лауэ основ рентгенографического анализа Нишикава и Оно в 1913 г. получили первую рентгенограмму целлюлозы рами. В настоящее время используют современный метод регистрации рентгеновских лучей, рассеянных кристаллической решеткой, — дифрактометрический с получением дифрактограммы. Дифрактограмма представляет собой кривую зависимости интенсивности рассеянных лучей I от угла рассеяния 20, где 0 — брегговский угол в законе Вульфа — Брегга (см.5.4).
Основными показателями анализа целлюлозы являются определение влаги, определение содержания а-, р- и у-целлюлозы, определение медного и йодного числа. [c.146]
Растворы целлюлозы имеют практическое значение. Их применяют для формования искусственных волокон и пленок, а также для исследования целлюлоз — определения СП и молекулярной неоднородности. Практическое применение находят лишь те растворители, которые не вызывают деструкции целлюлозы. Из концентрированных кислот при исследовании целлюлоз применяются лишь фосфорная кислота, а из различных комплексных оснований — главным образом соединения мед и некоторые другие. [c.130]
При действии окислителей на целлюлозу концевые альдегидные группы могут быть окислены до карбоксильных групп. Это происходит, например, при отбелке целлюлозы или при действии кислорода воздуха в щелочной среде. Вместе с тем, при действии окислителей на целлюлозу в некоторых случаях может происходить и повышение содержания альдегидных групп в результате частичного окисления гидроксильных групп до альдегидных. Следовательно, в зависимости от условий выделения и предшествующей обработки целлюлозы определение молекулярного веса по содержанию альдегидных групп приводит к завышенным или заниженным значениям молекулярного веса. [c.17]
М. В. Цилипоткина, А. А. Тагер, Б. С. Петров, Г. Пустобаева [3] определяли удельную поверхность полимеров методом сорбции паров азота. Авторы приводят имеющиеся в литературе данные величин удельной поверхности целлюлоз, определенных по сорбции азота, и указывают на то, что они колеблются в широком диапазоне — от 0,72 до 50 м г. Определенная ими по сорбции азота удельная поверхность целлюлозы составила 9 м 1г. Авторы справедливо отметили, что такой широкий набор значений удельных поверхностей объясняется предысторией исследованных образцов. Большим недостатком многих работ, и в том числе [3], является отсутствие описания методов подготовки целлюлозы.
Заниженные значения молекулярного веса могут быть получены также для полидисперсных препаратов целлюлозы. Поэтому при обработке целлюлозы в условиях, при которых происходит частичное удаление низкомолекулярных фракций, среднее значение молекулярного веса целлюлозы, определенное по содержанию концевых альдегидных групп, повышается, хотя в действительности увеличения длины молекулы целлюлозы при этом естественно не происходит. Такое явление наблюдается, например, при мерсеризации целлюлозы. После мерсеризации среднечисловое значение степени полимеризации целлюлозы, определенное по [c.17]
Молекулярный вес технических препаратов эфиров целлюлозы, определенный различными исследователями осмометрическим методом, в большинстве случаев составляет 50 000—100 000. Аналогичные результаты получены и путем вискозиметрических измерений для фракционированных препаратов эфиров целлюлозы. Однако более тщательное определение молекулярного веса препаратов целлюлозы, проведенное вискозиметрическим способом и в ультрацентрифуге, показало, что молекулярный вес целлюлозы [c.22]
Известно большое количество работ по определению молекулярных весов целлюлозы и ее производных. К полученным данным, однако, приходится относиться с большой осторожностью, так как эти определения сопряжены со значительными трудностями и не всегда точны. Целый ряд факторов вносит искажения в получаемые результаты. Определения приходится вести в растворах, а сам процесс растворения приводит к деструкции макромолекул, т. е. к уменьшению молекулярного веса. Ниже приведена таблица молекулярных весов целлюлозы, определенных различными методами [1].
Молекулярная масса целлюлозы, определенная различными методами (светорассеяние, сочетание ультрацентрифугирования и диффузии), достигает нескольких миллионов (для целлюлозы льна — 6-10 ). Молекулярно-массовое распределение целлюлозы сильно различается в завис
www.chem21.info
Лабораторная работа № 6 Определение целлюлозы
Для определения целлюлозы в древесине и в другом растительном сырье используют свойства целлюлозы, отличающие её от других компонентов древесины. Так, в отличии от экстрактивных веществ целлюлоза не растворяется в воде и органических растворителях. В отличие от лигнина она сравнительно устойчива к действию окислителей и гидролизуется под действием кислот, а в отличие гемицеллюлозы не растворяется в водных растворах щелочей и труднее гидролизуется.
Используют три способа определения целлюлозы: прямой способ, основанный на количественном выделении её из растительных тканей; определение целлюлозы через холоцеллюлозу; косвенный способ, основанный на рассчете содержания целлюлозы по выходу Д – глюкозы при полном гидролизе.
При прямом способе из древесины удаляют экстрактивные вещества, лигнин
(делигнификация) и большую или меньшую часть гемицеллюлоз. В полученном целлюлозном остатке – «сырой» целлюлозе определяют примеси гемицеллюлоз и остаточного лигнина и вносят соответствующие поправки.
Прямые методы вследствие относительной простоты анализа имеют широкое применение и чаще всего применяют азотно-спиртовой метод или метод Кюршнера. Этот метод основан на обработке древесины спиртовым раствором азотной кислоты. Лигнин нитруется и частично окисляется. Продукты нитрования и окисления растворяются в спирте. Гемицеллюлозы гидролизуются на 65 – 75%. Окислительная деструкция целлюлозы под действием азотной кислоты в спиртовой среде по сравнению с водной уменьшается, СП целлюлозы понижается и целлюлоза частично аморфизируется. Предварительного экстрагирования древесного сырья не требуется, так как экстрактивные вещества удаляются эталоном в ходе обработки азотно-спиртовой смесью.
Методика определения целлюлозы азотно-спиртовым методом. Навеску воздушно–сухих опилок массой около 1 г помещают в коническую колбу на 250 мл и добавляют мерным цилиндром 25 мл азотно–спиртовой смеси. Для анализа используют смесь, состоящую из одного объёма концентрированной азотной кислоты (плотностью 1,4 г/мл) и четырех объёмов 95% этилового спирта. К колбе присоединяют обратный холодильник и кипятят опилки со смесью на водяной бане в течении одного часа, избегая слишком бурного кипения. После кипячения опилкам дают осесть и осторожно сливают жидкость через предварительно высушенный до постоянной массы и взвешенный стеклянный пористый фильтр. Попавшие на фильтр опилки смывают обратно в колбу, используя 25 мл свежей азотно–спиртовой смеси, и снова кипятят в колбе с обратным холодильником в течении одного часа. Такую обработку проводят 3 – 4 раза. После третьей обработки делают пробу на полноту делигнификации и решают, нужно или нет продолжать обработку. Признаком конца делигнификации служит отсутствие красного окрашивание при действии на пробу целлюлозы (несколько волокон) солянокислого раствора флороглюцина.
После последней обработки целлюлозу отфильтровывают на стеклянном фильтре, применяя отсос, промывают 10 мл свежей азотно – спиртовой смесью, а затем горячей водой до отрицательной реакции по индикатору метиловому оранжевому. При промывке тщательно смывают целлюлозу из колбы на фильтр. Фильтр с целлюлозой сушат в сушильном шкафу при температуре 103±2°С до постоянной массы и взвешивают.
Массовую долю «сырой» целлюлозы, % к абсолютно сухой древесине, рассчитывают по формуле
,
где m1 – масса фильтра с целлюлозой, г;
m – масса пустого фильтра, г;
g – масса абсолютно сухой навески древесины, г.
Для расчета массовой доли чистой целлюлозы вносят поправку на остаточные гемицеллюлозы (пентозаны). Для этого массовую долю «сырой» целлюлозы умножают на поправочный коэффициент (100 – П)/100, где П – массовая доля остаточных пентозанов в целлюлозе. Обычно в целлюлозе, выделенной из древесных пород умеренной климатической зоны составляют 5…6% пентазанов
(Кп 0,95…094) для древесины хвойных пород и 9…10% для лиственных пород (Кп 0,91…090).
Массовая доля чистой целлюлозы рассчитывается по формуле
.
Расхождение между результатами двух параллельных определений не должен превышать 1,0%.
Примечание. При приготовлении азотно–спиртовой смеси необходимо соблюдать максимальную осторожность. Смесь следует приготавливать в вытяжном шкафу. Осторожно перемешивая вливать азотную кислоту в этиловый спирт (!). Приготовленную смесь переливают в бутыль с притертой пробкой. Смесь долго хранить не рекомендуется. Лучше всего пользоваться свежеприготовленной азотно-спиртовой смесью.
studfiles.net
Целлюлоза количественное определение — Справочник химика 21
Область применения тонкослойной хроматографии практически безгранична, что объясняется возможностью большого выбора слоев различных сорбентов. Для разделения полярных веществ применяют слои адсорбентов, для гидрофильных — распределительную хроматографию на целлюлозе или силикагеле, для гидрофобных — импрегнированные слои (обращенные фазы). Можно применять также ионообменную или гель-хроматографию в тонком слое. Метод тонкослойной хроматографии в настоящее время применяют в основном для целей качественного анализа. Количественное определение возможно в такой же степени, как и в бумажной хроматографии. При проведении определений можно работать с очень небольшими количествами веществ, разделение проходит быстро и с умеренными затратами. Тонкослойную хроматографию в связи с этим можно применять для предварительных опытов по выбору фаз для разделения больших количеств веществ методом колоночной хроматографии. [c.361]Определение активности целлюлаз с использованием окрашенной целлюлозы. Приведенные выше методы качественного и количественного определения сахаров, методы определения степени солюбилизации целлюлозы позволяют определять активность целлюлазного комплекса с использованием различных растворимых и нерастворимых субстратов. При использовании растворимой КМ-целлюлозы определяют так называемую КМЦ-азную или Сх-активность комплекса, микрокристаллической целлюлозы (авицела) — авицелазную, хлопкового волокна — так называемую l-активность. Все эти активности характеризуют активность всего комплекса. Как правило, активность определяется по одной точке. Это оправдано при массовом тестировании препаратов, скрининге продуцентов. Однако при получении количественной характеристики препарата метод может приводить к значительным ошибкам. В первую очередь это относится к определению активности по КМ-целлюлозе, поскольку линейный участок гидролиза данного субстрата очень ограничен Недостатком методов определения общей целлюлазной активности является и то, что они проводятся, как правило, без перемешивания (FPA, активность по хлопковому волокну). Это может значительно искажать получаемые результаты в силу диффузионных ограничений При определении активности с использованием нерастворимой целлюлозы необходимо учитывать и возможную нелинейную зависимость начальной скорости гидролиза целлюлозы от концентрации субстрата. [c.135]
В модифицированных методах к 72 %-ной серной кислоте добавляют бромистоводородную для улучшения осаждения лигнина на стадии разбавления [178] или используют смесь 75 %-ной серной и 89 %-ной фосфорной кислот, которую особенно рекомендуют для анализа технических целлюлоз [1051. Модифицированные методики определения лигнина в целлюлозах используют в Лаборатории лесных продуктов США [55, 153, 181]. Описан метод, в котором 72 %-ной серной кислотой обрабатывают мерсеризованную древесину с последующим кипячением с 3 %-ной кислотой [127]. Однако при этом получаются значения лигнина очень низкие, так как не учитывается кислоторастворимый лигнин [62]. Гидролиз соляной и фтористоводородной кислотами также можно использовать для количественного определения лигнина. [c.43]
Выделение лигнина из древесины проводят с различными целями для получения препаратов лигнина и их последующего исследования для количественного определения лигнина в древесине и другом растительном сырье прямыми методами. При делигнификации сырья с целью получения технической целлюлозы и других волокнистых полуфабрикатов можно из отработанных варочных растворов выделить технические лигнины. В зависимости от цели подбирают соответствующие методы выделения. При получении препарата лигнина для исследования метод выделения должен обеспечить минимальное изменение самого лигнина. Выделить же природный лигнин из древесины в неизмененном состоянии практически невозможно. При количественном определении лигнина метод выделения должен обеспечить выход препарата лигнина, более или менее соответствующий его количеству в древесине. При делигнификации древесины в производстве целлюлозы основная задача заключается в получении целлюлозы с большим выходом и определенными показателями качества, в том числе с малым содержанием остаточного лигнина. В этом случае глубокие химические изменения, происходящие при его удалении, неизбежны. Технические лигнины, выделенные из отработанных варочных растворов, значительно изменены по сравнению с природным лигнином. [c.366]
Препараты кислотных лигнинов имеют темный цвет и не растворимы ни в каких растворителях. Под действием концентрированных кислот в лигнине происходят химические изменения разрушаются простые эфирные связи, а в результате конденсации образуются новые углерод-уг-леродные связи (см. 12.8.5 и 12.8.9). Сетка лигнина становится более частой. Однако по количеству кислотные лигнины, особенно в случае древесины хвойных пород, близко соответствуют природному лигнину. Поэтому выделение кислотных лигнинов применяют для количественного определения лигнина в древесине и другом растительном сырье (а также в технических целлюлозах и других волокнистых полуфабрикатах) прямыми методами. Полагают, что солянокислотный лигнин менее конденсирован, чем сернокислотный, причем степень конденсации зависит от условий обработки. К препаратам кислотных лигнинов близок технический гидролизный лигнин (см. 12.2.4). [c.368]
Идентификацию и количественное определение сахаров можно осуществить различными хроматографическими методами хроматографией на бумаге [202, 204, 213, стандарт TAPPI Т 250 рт-7Ъ тонкослойной хроматографией [235] газовой хроматографией частично в комбинации с масс-спектроскопией [18, 102, 204, 244, стандарт TAPPI Т 249 ргп-75]. Позднее для определения полисахаридного состава древесины и технических целлюлоз применили автоматизированный анализ сахаров методом ионообменной хроматографии через боратные комплексы [73, 75, 76, 200]. Описан быстрый спектроскопический метод определения сахаров [192, 193, 194], основанный на измерении поглощения при 322 и 380 нм продуктов дегидратации сахаров (производных фурана), образовавшихся после полного гидролиза древесины или технической целлюлозы. [c.30]
Хроматография неорганических веществ на целлюлозе. Количественное определение тантала и ниобия в богатых и бедных минералах и рудах. [c.311]
Для количественного определения участки, содержащие нуклеотиды, аккуратно обводят простым карандашом, соскабливают целлюлозу в пробирку, заливают 5 мл 0,01 н. раствора НС1 и оставляют на сутки. Осадок отделяют центрифугированием и в центрифугате проводят измерение поглощения при 260 и 290 нм. По разности поглощения рассчитывают содержание нуклеотидов в пробах. [c.186]
На этом основании авторы сделали вывод, что образование лигнина связано с биосинтезом шикимовой кислоты и ароматических аминокислот. Продолжая свое исследование, они наблюдали за процессом лигнификации путем количественного определения содержания ряда веществ (целлюлозы центозанов пектина крахмала шикимовой кислоты фенилаланина и тирозина) в молодых растениях зеленого гороха и красной сосны, выращивавшихся в водных культуральных растворах, содержавших различные предшественники лигнина (например, этанол, ацетат, пировиноградную, шикимовую, феруловую, фенилпиро-виноградную и и-оксифенилпировиноградную кислоты, фенилаланин, тирозин, кониферин и сирингин).
www.chem21.info
Определение — целлюлоза — Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Определение — целлюлоза
Cтраница 1
Определение СП целлюлозы позволяет охарактеризовать степень деструкции целлюлозы в результате различных химических, физических и биологических воздействий, в том числе при варке целлюлозы, ее отбелке и размоле целлюлозной массы в производстве бумаги. Определение средней СП целлюлозы необходимо и для оценки пригодности целлюлозы для той или иной химической переработки. [1]
Для определения целлюлозы применяют пробу Моли-ша ( см. стр. [2]
Для определения целлюлозы можно выделить из древесины холоцеллюлозу, определить в ней содержание пентозанов, ман-нана, галактана, уроновых кислот, ацетильных и метоксильных групп и вычесть все эти составные части из найденной холоцеллюлозы. Таким путем будет определено содержание глюкозных полисахаридов в растительном сырье, представляющих в основном целлюлозу, ее низко — и высокомолекулярные фракции. [3]
Остаток после определения целлюлозы за вычетом золы и влаги условно принимают за лигнин. [4]
Оба метода определения целлюлозы ( и гемицеллюлоз) не являются совершенными. Как указывается в главе V, теория, согласно которой отрицается возможность содержания маннозы, ксилозы или групп уроновой кислоты, по-видимому, не подтвердилась. Фактически в тщательно отпрепарированных и очищенных древесных целлюлозах и даже сильно деградированных древесных целлюлозах, помимо глюкозных единиц, сохраняются и другие. Когда мы говорим о процентном содержании в древесине гемицеллюлоз, необходимо ясно указывать, какое из этих двух представлений мы имеем в виду. [6]
Другой способ определения целлюлозы — ее прямое выделение из древесины. По методу Кюршнера и Хоффера [124] древесину обрабатывают азотной кислотой в этаноле. Получается относительно чистая целлюлоза, но деградированная в результате гидролиза. [7]
При всех определениях целлюлозы необходимо указывать метод, при помощи которого производился анализ. [8]
Приемлемыми методами для определения целлюлозы считают такие методы, которые обеспечивают делигнификацию одревесневшей ткани при минимальном гидролитическом и окислительном воздействии на целлюлозу. Эти требования ограничивают выбор делигнифицирующих реагентов и условий проведения де-лигнификации. [9]
Несмотря на условность определения целлюлозы в виде сырой клетчатки, гидролитический метод применяется при анализе растительных отходов сельского хозяйства. Определение содержания сырой клетчатки вообще очень характерно для агрохимических методов анализа. [11]
В качестве реактивов для определения целлюлозы рекомендуются смесь глицерина и уксусной кислоты, перекись водорода и аммиак. [12]
Во многих случаях приносит пользу метод определения целлюлозы по Шарреру, который и будет здесь подробно описан. [13]
Существуют три основных способа выделения и — определения целлюлозы: удаление полиоз и остаточного лигнина из холоцел-люлозы; прямое выделение целлюлозы ( с последующей очисткой) из древесины; определение содержания целлюлозы полным гидролизом древесины, холоцеллюлозы и альфа-целлюлозы с последующим определением Сахаров. [14]
В последнее время Кюршнер предложил новую модификацию азотнокислотного способа определения целлюлозы в древесине [3], в которой делается попытка сокращения времени анализа за счет предварительной обработки древесины — мерсеризации. [15]
Страницы: 1 2
www.ngpedia.ru
Целлюлоза, определение соединений — Справочник химика 21
Различным природным высокомолекулярным соединениям давались названия обычно без какой-либо определенной системы. Так, многие природные соединения целлюлоза, крахмал, лигнин, белок, каучук, гуттаперча, казеин, шелк, инулин, хитин и другие — названы случайно. Их названия не отражают строения и свойств вещества. [c.166]Интересные данные получены по биосинтезу целлюлозы у хлопчатника. При введении глюкозы, меченной в первом углеродном атоме, 44 /о радиоактивности обнаруживалось в составе целлюлозы, а остальные 56% в других соединениях. Таким образом, в период образования волокна целлюлоза — главное соединение, в которое включается глюкоза. При определении радиоактивности различных атомов целлюлозы 99,97% общего количества С было найдено в положении первого углеродного атома глюкозных остатков цепи целлюлозы, т. е. биосинтез целлюлозы идет непосредственно из глюкозы. [c.149]
Разделение органической массы углей, которая представляет собой сложную смесь самых различных соединений, на отдельные группы веществ, каждая из которых обладает общими свойствами в отношении действия органических растворителей, щелочей, минеральных кислот и других химических реактивов, называется групповым анализом. Предложено много методов группового анализа различных видов твердого топлива. Наиболее целесообразными для группового анализа торфа являются следующие обработки а) последовательное экстрагирование битумов в аппарате Сокслета эфиром и бензолом б) обработка водой при 60 °С с целью выделения простых сахаров в) обработка кипящей водой с целью гидролиза пектиновых веществ г) обработка на водяной бане 2%-ной соляной кислотой с целью гидролиза гемицеллюлозы д) обработка 2%-ным едким натром на водяной бане для экстракции гуминовых кислот е) обработка 80%-ной серной кислотой с целью гидролиза целлюлозы и ее определение по количеству образовавшейся глюкозы, причем остаток принимается за лигнин. [c.161]
При вальцевании или перетирании смеси нескольких полимеров длинные молекулярные цепи сравнительно легко разрываются — образуются макрорадикалы. Если механическая деструкция полимера происходит в отсутствие кислорода, то из макрорадикалов в результате их рекомбинации (взаимодействия) создаются макромолекулы блоксополимера. Если деструкцию вести в присутствии мономера другого строения, то макрорадикалы взаимодействуют с радикалами мономеров и создаются макромолекулы блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить обычными методами, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом). Низкомолекулярные полимеры (со степенью полимеризации 10—50), содержащие определенные функциональные группы, можно получить поликонденсацией (стр. 461), теломеризацией (стр. 449), ступенчатой полимеризацией (стр. 444). [c.459]
В химии целлюлозы, как и у других полимеров, если исходить из особенностей протекания у них химических реакций, отличающих эти реакции от реакций низкомолекулярных соединений, используемая терминология приобретает определенный условный характер. Под химической реакцией понимают взаимодействие функциональных групп полимера (спиртовых групп у целлюлозы) и связей между мономерными звеньями в цепях (гликозидных связей в цепях целлюлозы) с конкретными химическими реагентами. Образование из полимера с помощью химических реакций другого полимера или других продуктов называют химическим превращением. Основные химические превращения целлюлозы — образование искусственных полимеров, т.е. производных целлюлозы, и реакции деструкции. Обработку исходного полимера (целлюлозы) определенными химическими реагентами в конкретных условиях с целью химического превращения, например, получения необходимого производного, называют химическим процессом (процесс нитрования, процесс ацетилирования и т.д.). [c.546]
Из изложенного ясно, что стационарное состояние по промежуточным соединениям полиферментного гидролиза целлюлозы возможно лишь прн определенных соотношениях между скоростями отдельных ферментативных стадий. Так, скорость расхода промежуточной целлобиозы не может превышать значения максимальной скорости 1 3, поэтому необходимым условием достижения стационарного состояния по целлобиозе является выполнение неравенства [c.127]
Растворы целлюлозы имеют практическое значение. Их применяют для формования искусственных волокон и пленок, а также для исследования целлюлоз — определения СП и молекулярной неоднородности. Практическое применение находят лишь те растворители, которые не вызывают деструкции целлюлозы. Из концентрированных кислот при исследовании целлюлоз применяются лишь фосфорная кислота, а из различных комплексных оснований — главным образом соединения мед и некоторые другие. [c.130]
Сложность использования целлюлозы заключается в том, что в природном состоянии в клеточных стенках растений она находится в составе нерастворимого комплекса с гемицеллюлозами и лигнином. Кроме того, за счет образования водородных связей отдельные молекулы целлюлозы определенным образом-ориентируются относительно друг друга и образуют микрофибриллы, которые в какой-то мере подоб ны кристаллам, что препятствует действию гидролитических агентов. Даже после исчерпывающего гидролиза веществ растительных клеток дрожжи, которые обычно используются при получении спирта, неспособны усваивать пятиуглеродные сахара, уроновые кислоты и фенольные соединения, образующиеся из сопутствующих целлюлозе веществ клеточных стенок растений. [c.63]
Производство целлюлозы из древесины основано на ее высокой стойкости к некоторым химическим соединениям, которые в то же время в определенных условиях переводят в раствор менее стойкие вещества, сопровождающие целлюлозу лигнин, гемицеллюлозу и пр. В зависимости от применяемых соединений методы получения целлюлозы можно разделить на 3 основные группы кислотные, щелочные и комбинированные. В настоящее время промышленность применяет следующие методы сульфитный (кислотный), [c.201]
Природные высокомолекулярные соединения обычно имеют случайные названия, которые давались без определенной системы, например целлюлоза, крахмал, лигнин, казеин, каучук, инулин, шелк и др. Эти названия не отражают строения и свойств вещества. [c.438]
Целлюлоза в классификации полимеров относится к полиацеталям -отдельной группе гетероцепных полимеров. Это линейный гомополисахарид, макромолекулы которого построены из мономерных звеньев ангидро-Р-О-глюкопиранозы (остатков Р-О-глюкозы), соединенных гликозидными связями 1— 4. Целлюлоза — стереорегулярный полимер ее цепь имеет регулярное строение и все асимметрические атомы углерода — строго определенную конфигурацию. [c.225]
Деструкция является очень важной реакцией в химии высокомолекулярных соединений. Ею пользуются для определения строения высокомолекулярных соединений, а также для получения из природных полимеров ценных низкомолекулярных веществ, н
www.chem21.info
Определение целлюлозы
Наряду с теорией ориентированного строения существует теория аморфного строения целлюлозы, согласно которой между цепными молекулами целлюлозы существует только очень слабое взаимодействие и эти цепи не образуют правильной кристаллической решетки, т. е. в противоположность теории ориентированного строения целлюлоза рассматривается как однофазная система, а равновесным состоянием ее считается аморфное состояние.[ …]
Целлюлоза в клеточных стенках волокон древесины и других растений тесно связана со своими спутниками — лигнином, гемицеллюлозами, экстрактивными веществами и пр. С ходом лигнификации разделение древесины на составные части все более затрудняется. Лигнин в древесной ткани находится в очень тесной связи с целлюлозой и может даже частично проникать внутрь микрофибрилл целлюлозы. Часть гемицеллюлоз очень тесно ассоциирована с целлюлозой (по-видимому, совместно ориентирована с ней). Эти тесно ассоциированные с целлюлозой фракции гемицеллюлоз часто называют целлюлозанами (см. стр. 91). Целлюлозаны практически не могут быть удалены из древесины без заметного повреждения самой целлюлозы. Поэтому в препаратах выделенной из древесинны целлюлозы всегда содержатся пентозаны (ксилан).[ …]
Содержание целлюлозы в одревесневших тканях определяется обычно путем количественного выделения различными методами. Все эти методы сводятся к удалению из древесины лигнина (делигнификации) и в большей или меньшей мере гемицеллюлоз. Даже при наиболее мягких методах выделения сама целлюлоза частично разрушается.[ …]
Приемлемыми методами для определения целлюлозы считают такие методы, которые обеспечивают делигнификацию одревесневшей ткани при минимальном гидролитическом и окислительном воздействии на целлюлозу. Эти требования ограничивают выбор делигнифицирующих реагентов и условий проведения де-лигнификации.[ …]
В последнее время исследователи начинают склоняться к выводу, что более точным методом определения целлюлозы следует считать выделение ее в виде холоцеллюлозы.[ …]
Для определения целлюлозы можно выделить из древесины холоцеллюлозу, определить в ней содержание пентозанов, ман-нана, галактана, уроновых кислот, ацетильных и метоксильных групп и вычесть все эти составные части из найденной холоцеллюлозы. Таким путем будет определено содержание глюкозных полисахаридов в растительном сырье, представляющих в основном целлюлозу, ее низко- и высокомолекулярные фракции.[ …]
Однако классические методы определения целлюлозы путем ее количественного выделения до сих пор не потеряли своего значения.[ …]
В ранних исследованиях для делигнификации древесины применяли азотную кислоту и другие сильные окислители, которые, однако, вызывали сильный гидролиз и окисление целлюлозы. Более плодотворными явились исследования с применением галогенов: хлорной и бромной воды и газообразного хлора. Впоследствии были найдены более совершенные методы делигнификации, минимально влияющие на углеводную часть, основанные на использовании модифицированного способа хлорирования и на применении двуокиси хлора и хлорита натрия (последние применяются для выделения холоцеллюлозы). Также был разработан сравнительно мягкий способ определения целлюлозы с применением азотной кислоты.[ …]
Наряду с хлорным и азотнокислым методами определения целлюлозы, которые подробно рассматриваются ниже, предложены и другие способы, например способ определения целлюлозы с ацетилацетоном [11].[ …]
Исследование влияния способа подготовки растительного материала на выход целлюлозы и ее качество показало, что образец должен быть тонко измельчен так, чтобы хлор легко проникал в него, но с минимальным повреждением отдельных волокон. Для древесины наилучшим способом подготовки следует считать получение опилок с последующим просеиванием. Некоторые авторы предлагали предварительно обрабатывать материал раствором едкого натра, однако позднее пришли к выводу, что такая обработка снижает выход целлюлозы и применима лишь для соломы. Нецелесообразной также оказалась и предварительная обработка образца разбавленными кислотами. Экстрагирование же органическими растворителями (например, спирто-бензоль-ной смесью) для удаления смолистых и т. п. веществ является обязательным.[ …]
Рисунки к данной главе:
Вернуться к оглавлениюru-ecology.info
Качество целлюлозы методы определения — Справочник химика 21
Наиболее точным и быстрым методом определения содержания полиоз без их выделения является полный гидролиз полисахаридов с последующим анализом сахаров (см. 3.2.7). Гидролиз можно проводить с серной кислотой или с трифторуксусной (ТФУ). Гидролиз с ТФУ можно применять для любого исходного материала — древесины, холоцеллюлозы, альфа-целлюлозы, технических цел-люлоз [73]. На рис. 3.3 в качестве примера приведены результаты анализа сахаров из фракций полиоз А, полученных из древесины ели и бука, после гидролиза с ТФУ (концентрацией 2 моль/л). В табл. 3.2 представлены результаты анализа полиоз из нескольких видов древесины и технической целлюлозы. [c.37]В отличие от серной и соляной кислот гидролиз целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте идет значительно медленнее (примерно в 1000 раз). Поэтому концентрированная (83…86%-я) фосфорная кислота может использоваться в качестве растворителя целлюлозы при определении ее СП вискозиметрическим методом. Целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к действию кислорода воздуха и света, растворение происходит довольно быстро, получаемые растворы бесцветны. В зависимости от концентрации фосфорной кислоты в раствор переходят фракции целлюлозы с разной СП. На этом основано фракционирование целлюлозы с определением ее неоднородности по молекулярной массе методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте (см. 17.3). Однако фосфорная кислота не растворяет фракции целлюлозы с СП выше 1200. Поэтому фосфорнокислотный метод определения СП применяют только для целлюлоз со сравнительно невысокой СП. Это же ограничение относится и к фракционированию целлюлозы. Следует заметить, что 100%-ю фосфорную кислоту в классификации растворителей целлюлозы относят к неводным растворителям целлюлозы. [c.560]
Определение содержания коротких волокон является важным дополнительным методом характеристики качества целлюлозы и поведения ее в процессе химической переработки. Большой интерес представляет получение диаграмм, характеризующих распределение волокон по длине у различных партий целлюлозы (аналогично тому, как это имеет место при составлении штапельной диаграммы), и сопоставление характера этих диаграмм с реакционной способностью целлюлозы. [c.219]
В литературе [187] описан УФ-спектрофотометрический метод определения лигнина. Он основан на измерении поглощения при 230 нм хлоритного щелока после проведения делигнификации с использованием в качестве стандарта кониферилового спирта. Предприняты попытки количественного определения лигнина по И1 -спектрам [116, 256, а]. Подобные исследования проводились также с технической целлюлозой, багассой и лигнин-полисахаридными комплексами [83, 146, 180, 256, 257]. Однако разработать простой и достаточно точный метод не удалось. Для всех спектроскопических методов характерны общие проблемы варьирование коэффициентов поглощения у разных образцов, отсутствие надежных эталонных препаратов лигнинов и помехи, вызываемые примесями других веществ. [c.44]
Растворы едкого натра способны не только вызывать набухание целлюлозы, но также частично переводить ее в раствор. На этой их способности основан метод частичного фракционирования целлюлозы и определения ее качества (см. раздел 1.1.1.). [c.45]
Однако все перечисленные методы не могут быть применены для анализа всех сортов небеленых целлюлоз, особенно онп непригодны для целлюлоз с высоким содержанием лигнина и полуцеллюлоз. Как и все косвенные методы определения лигнина, они не позволяют непосредственно судить о процентном содержании остаточного лигнина, так как прямолинейная зависимость между содержанием лигнина и числами жесткости, полученными различными методами, существует лишь в определенных пределах. Эти методы определения степени провара постепенно теряют свое практическое значение. Недавно разработан более совершенный метод определения степени провара целлюлозы — метод числа Каппа. Он принят всеми странами в качестве стандартного метода. [c.228]
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЧЕСТВА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.178]
В большинстве случаев окончательное заключение о пригодности целлюлозы для производства искусственного волокна, особенно при применении новых методов выделения или при получении ее из новых видов целлюлозосодержащего сырья, может быть дано только после переработки опытных партий. Разработка новых методов определения качества целлюлозы, точнее характе-ризующих условия ее переработки и качество получаемых волокон, представляет большой научный и практичес кий интерес. [c.178]
Методы определения качества целлюлозы 179 [c.179]
Методы определения качества целлюлозы 183 [c.183]
Качество целлюлозы и возможность ее использования в производстве искусственных волокон определяются различными методами. Среди них особое место занимает метод определения реакционной способности целлюлозы. Этот показатель имеет важнейшее значение при определении технологической пригодности целлюлозы. [c.199]
Перейдем к краткому изложению принципов определения отдельных показателей качества целлюлозы и влияния их на условия ее переработки. Большинство из них носит, до известной степени, условный характер. При изменении условий аналитического определения получаемые результаты могут изменяться в сравнительно широких пределах. Поэтому сравнивать показатели различных партий целлюлозы можно только при применении стандартных методов анализа. Это необходимо учитывать, сопоставляя результаты работ различных исследователей, и при изучении влияния примесей в целлюлозном материале на отдельных стадиях технологического процесса получения искусственных волокон. [c.200]
Для определения степени замещения ацетата целлюлозы, часто пользуются метолом Эберштадта (4) (5), который основывается на щелочном омылении атожноэфирных групп и последующем обратном титровании щелочи, минеральной кислотой. В качестве инструментального метода определения степени замещения используется метод ИК -спектроскопии (6), [c.34]
В практике контроля используют целый ряд методов определения веществ, растворимых в органических растворителях. Однако все они, как правило, отличаются друг от друга только некоторыми деталями в выполнении анализа и применяемым растворителем. Некоторые из этих методов подобны методам определения смол и жиров в древесине. В качестве органических растворителей обычно применяют дихлорэтан, спирт, эфир, бензол и их смеси. Так, по методике ГОСТ 6841—54 в качестве растворителя применяется дихлорэтан, по чехословацкому стандартному методу [1] — спирто-бензольная смесь, по скандинавским стандартным методам [2] S AN — С7 62 и S AN — СВ 62 соответственно дихлорметан и спирт. Оба эти скандинавских метода применимы ко всем сортам целлюлозы, причем достаточно полное извлечение смол и жиров достигается при дробной экстракции целлюлозы — дихлорметаном и спиртом. В этом случае целлюлозу сначала рекомендуется экстрагировать дихлорметаном, а затем спиртом, так как экстрагирующая способность у спирта выше, чем у дихлорметана. Как дихлорметан, так и спирт извлекают из целлюлозы смоляные кислоты, жиры, жирные кислоты, стерины, терпены и воски, а также продукты окисления и хлорирования. Спирт, кроме ука
www.chem21.info