Хлоропреновые клеи — Справочник химика 21
Показатели прочности крепления типовых резин из НК к некоторым материалам хлоропреновым клеем холодного отверждения со смолой 101 приведены ниже [c.199]Перед гуммированием на поверхность отпескоструенного и обезжиренного металла последовательно наносят три слоя хлоропренового клея, получаемого растворением в бензоле или смеси этилацетата и бензина (1 1) резины марки Д-10. [c.75]
В строительной технике полипропилен пока не нашел широкого применения, но должен быть отнесен к весьма перспективным материалам как в силу высоких технических свойств, так и ввиду многообразия методов его технологической переработки в изделия (экструзии, литья под давлением, выдувания, прессования и ваку-ум-формования). К недостаткам полипропилена как сырья для изготовления строительных материалов и изделий относится его плохая склеиваемость. Лишь при применении хлоропреновых клеев достигаются приемлемые результаты, хотя прочность места склеивания уступает прочности самого материала.
Очень большое значение для хлоропреновых клеев имеет правильное проведение процесса их изготовления, а также выбор растворителя, от которого зависит вязкость, стабильность клеев и другие их свойства. В Советском Союзе выбор растворителей строго ограничен законом о запрещении применения в промышленности токсичных растворителей, поэтому для приготовления хлоропреновых клеев возможно применение всего двух-трех растворителей, состоящих из смеси бензина с этилацетатом или бензина с ацетоном. [c.262]
Т. пл. 90—110° С. Содержание метилольных групп 9—13%. Применяется для вулканизации и хлоропреновых клеев [c.415]
Теплостойкие т. пл. 75—95° С. Применяется для хлоропреновых клеев, устойчивых к флокуляции [c.415]
Нанесение хлоропренового клея на стеклоткань или иную ткань — фторлоновую, капроновую и др. [c.111]
Нанесение хлоропренового клея на поверхность полученной обкладки и на стеклоткань. [c.112]
Рецепт подобного хлоропренового клея приводится ниже (в вес. ч.) [c.263]
Для склеивания фторопластов предложено использовать поли-хлоропреновые клеи [104]. С помощью клеев ВС-350, ПУ-2, К-153 и ВК-32-200 можно надежно соединять химически обработанный политетрафторэтилен со сталью [71]. Ниже приведены данные о прочности при равномерном отрыве (в кгс/см ) клеевых соединений стали и химически обработанного фторопласта-4 на различных клеях (в скобках указаны рабочие температуры клеев) [c.358]
Следует иметь в виду, что при создании хлоропреновых клеев холодного отверждения не всякий наирит или неопрен будет годиться для них. За рубежом выпускают для клеев специальные виды неопренов, такие, как неопрен АС, неопрен СО. Они обладают способностью быстро кристаллизоваться, различаются по начальной твердости (мягкие, средние и твердые), отдельные виды их могут растворяться без предварительной пластикации. Эти каучуки способны храниться длительное время, их растворы незначительно изменяют при хранении вязкость, т. е. не загустевают и не разжижаются.
Качество хлоропреновых клеев может быть значительно улучшено добавлением к ним феноло-формальдегидных смол. Введение этих смол повышает адгезионные свойства клеев, когезию пленки, в некоторых случаях — температуростойкость крепления, удлиняет время сушки, улучшает стабильность клеев. Поэтому большинство выпускаемых в настоящее время хлоропреновых клеев являются клеевыми композициями, содержащими хлоропреновый каучук, синтетическую смолу, наполнитель, противостаритель и вулканизующие агенты. Для повышения температуростойкости и других свойств крепления в клеи могут вводиться в небольших количествах добавки катализаторов, [c.262]
Чтобы улучшить стабильность хлоропреновых клеев при их хранении, было предложено вводить в них небольшие добавки стабилизаторов аминов (диэтиламина, этаноламина), алифатических нитроспиртов, тиурама, дифенилгуанидина, альтакса и смесей этих ускорителей [c.263]
При склеивании эпоксидными, модифицированными фенольными или модифицированными хлоропреновыми клеями наиболее эффективно травление в кислых растворах при низких температурах (не выше 30 °С) продолжительность травления в зависимости от концентрации раствора и толщины детали составляет 5—30 с. [c.82]
Хлоропреновые клеи практически универсальные и поэтому находят широкое применение в большинстве отраслей промышленности. Они склеивают практически все, кроме полиэтилена и тефлона. [c.127]
Поливинилхлорид. Для приклеивания непластифицированного ПВХ к металлам применяют два эластомерных клея, один из которых имеет адгезию к металлу, другой — к ПВХ (наиболее подходят модифицированные хлоропреновые клеи), либо смеси полиэфира с изоцианатом, иногда модифицированные винилхлоридом или сополимером винилхлорида с винилацетатом. Для соединений, не подвергающихся ударам и внезапным изменениям температуры, можно использовать эпоксидные клеи с небольшой добавкой тетрагидрофурана. За рубежом рекомендуются некоторые типы клеев, представляющие собой смесь акрилатов и сополимеров винилхлорида.
Отверждение клеевых композиций может происходить как при комнатной, так и при повышенной температуре в зависимости от химической природы входящих в их состав веществ. К системам, которые отверждаются без нагревания (клеи холодного отверждения), относятся прежде всего клеи, представляющие собой растворы линейных полимеров или эластомеров в органических растворителях (например, хлоропреновые клеи) и в мономерах или олигомерах. В этом случае формирование клеевого слоя происходит при комнатной температуре в результате удаления растворителя или протекания инициированной полимеризации. [c.22]
Ускоритель средней активности. Может применяться с ускорителями кислого характера для изготовления самовулканизующихся хлоропреновых клеев. Неприменим для светлых резин. [c.305]
Клеи на основе хлорированного натурального каучука применяются для приклеивания резин к чугуну, стали, алюминию и различным его сплавам, магнию, цинку и к другум материалам. Адгезия этих клеев к меди и латуни невысока. Клеи из хлорированного каучука пригодны для приклеивания к металлам резин из хлоропренового каучука и бутадиен-акрилонитрильных сополимеров. Резины из натурального каучука и бутадиен-стирольных сополимеров можно приклеивать к металлам посредством этих клеев при введении промежуточного слоя из хлоропренового клея или прослойки из хлоропренового каучука. [c.335]
Нанесение на поверхность металла хлоропренового клея, например, из
Клеи на основе хлоропреновых каучуков
Клеи на основе хлоропреновых каучуков
готовят как правило на основе КАУЧУКОВ с высокой скоростью кристаллизации и со средней скоростью кристаллизации или их сочетаний.
СКОРОСТЬ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ каучуков оказывает существенное влияние на СВОЙСТВА КЛЕЕВ:
с увеличением скорости кристаллизации
— возрастают скорость отверждения и
— теплостойкость клеевых соединений,
— уменьшается продолжительность открытой выдержки после нанесения клея на субстраты.
ТЕХНИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ХЛОРОПРЕНОВОГО КАУЧУКА:
Условная прочность при растяжении 21 МПа.
Интервал рабочих температур -40… +116оС.
Стойкость при воздействии погодных условий: отличная.
Для повышения АДГЕЗИОННОЙ ПРОЧНОСТИ клеев и увеличения ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК хлоропреновые каучуки МОДИФИЦИРУЮТ алкилфенолоформальдегидными, кумароноинденовыми, терпенофенольными олигомерами, натуральным каучуком, канифолью или её производными.
В качестве РАСТВОРИТЕЛЕЙ клеев на основе хлоропреновых каучуков наиболее часто используют смеси нефраса с этилацетатом, тройные смеси, содержащие нефрас, этилацетат и толуол, или тройные смеси, в которых вместо толуола применяют метилэтилкетон.
В качестве ПЛАСТИФИКАТОРОВ используют сложные эфиры ароматических карбоновых кислот и др.
ВУЛКАНИЗИРУЮЩИМИ АГЕНТАМИ для этих клеёв являются оксиды магния и цинка, а также их сочетания с аминосодержащими соединениями или тиомочевиной. Для самовулканизующихся клеев агентами являются полиизоцианаты, эпоксидные олигомеры.
СТАБИЛИЗАТОРАМИ таких клеёв являются альтакс, поливиниловый спирт, полиэтиленгликоль, салицилаты, замещенные бензофенолы и др.
РЕЗИНОВЫЕ КЛЕИ на основе хлоропренового каучука имеют концентрацию 10-25%, их вязкость меньше вязкости клеев на основе НК.
Могут быть одно- или двухупаковочными. Срок хранения одноупаковочных клеев 2-12 мес.
Склеивание производят при комнатной температуре.
СВОЙСТВА:
Клеи обладают хорошей АДГЕЗИЕЙ:
— к резинам на основе полярных каучуков,
— резинотканевым материалам,
— коже,
— дереву,
— тканям,
— керамике.
Обладают высокими конфекционными свойствами, превосходящими аналогичные свойства резиновых клеев на основе НК.
ПРОЧНОСТЬ клеевых соединений при расслаивании составляет 1-1,4 кН/м; при этом как правило разрушение проходит по резине.
Интервал РАБОЧИХ ТЕМПЕРАТУР клеевых соединений от –50 до 70оС (для самовулканизующих клеев) и до 100-150оС (для клеев, вулканизующихся при повышенной температуре).
СТОЙКОСТЬ: Клеевые соединения водо- и атмосферостойки, ограничено стойки в жидких топливах и минеральных маслах.
chemi.by
Клеи резиновые хлоропреновые — Справочник химика 21
Применяя различные растворители для растворения одного и того же полимера, можно получать (при прочих равных условиях) клеи с весьма различной вязкостью. Благодаря этому можно получать достаточно концентрированные клеи со сравнительно невысокой вязкостью, удобные для применения. Например, таким путем получают клей из хлоропренового каучука, применяя резиновую смесь следующего состава (в вес. ч.) [c.62]Широко применяются клеи при внутренней отделке автомобиля — для приклеивания резиновых уплотнителей и прокладок, а также для приклеивания различных изолирующих материалов. Эти клеи должны длительно сохранять липкость на случай продолжительного отрезка времени между операциями нанесения клея и склеивания и быстро схватываться после соединения склеиваемых поверхностей. Клеевое соединение должно быть стойким к воздействию влаги и температуры до 90 °С. Для этих целей применяют клеи на основе различных типов каучуков, особенно хлоропренового и нитрильного в виде растворов в органических растворителях. Чаще всего в качестве растворителя используют бензин.
Для изготовления резиновых клеев кроме натурального каучука используют каучуки СКБ, СКС, СКН и хлоропреновые каучуки. [c.318]
Иногда причиной неудачи при креплении резины к металлу может быть не только неправильный выбор каучука и резины, но и неточное соблюдение указаний, которые даются в инструкциях по применению того или иного клея или метода. Например, резиновая смесь, способная хорошо крепиться в свежеприготовленном состоянии, теряет эту способность при любом методе крепления после длительного хранения, при выцветании на ее поверхность серы или пластификатора или при сильном запудривании тальком. Поэтому для крепления должна быть использована только свежеприготовленная резиновая смесь ее нельзя запудривать тальком, а следует закатывать в специальную прокладку. Кроме того, поверхность заготовок из резиновых смесей, направляемых на крепление, необходимо незадолго до крепления освежать соответствующим растворителем. Резиновые смеси из НК, СКВ и СКС — освежать бензином, а из нитрильного или хлоропренового каучуков—бензолом, дихлорэтаном, этилацетатом или (для хлоропренового каучука) смесью из этилацетата с бензином, взятых в соотношении 1 1. [c.21]
Из хлоропреновых латексов изготовляют маканые изделия, а том числе технические перчатки, стойкие к маслам, кислотам, шары-пилоты, мембраны и диафрагмы, губчатую резину, клеи, резиновые нити и другие изделия. [c.120]
Хлоропреновый каучук (наирит) марки КР-50 добавляют к резиновым смесям на основе бутилкаучука для изготовления варочных камер, его также используют для приготовления клеев. [c.51]
Хлоропреновые латексы применяются для изготовления хирургических перчаток и других тонкостенных изделий, резиновых нитей круглого сечения, резиновых клеев, в производстве искусственной кожи и картона и для других целей. [c.496]
В широком смысле хлоропреновые полимеры нельзя назвать каучуками общего назначения, поскольку они почти не применяются в главной области потребления каучуков — шинной промышленности. Тем не менее, условно принято делить поступающие на мировой рынок типы полихлоропрена на два класса — каучуки общего назначения, используемые в производстве различных технических изделий (транспортерных лент, приводных ремней, напорных и вакуумных рукавов, формовых резиновых изделий с повышенными озоно- и маслостойкостью, электрических кабелей и др.), и каучуки специального назначения, предназначаемые в каждом случае для определенной узкой области применения (клеи, покрытия и т. п.). [c.229]
Для приготовления клеев берется хлорированный каучук, содержащий около 60% хлора. Клеи на основе ХНК могут применяться для крепления резины к стали, чугуну, алюминию и его сплавам, цинку и другим материалам. Клеи на основе ХНК могут применяться для крепления резины из хлоропренового каучука и СКН. При креплении резины из натурального каучука и СКС рекомендуется применять промежуточный клеевой слой или слой из резиновой смеси на основе хлоропренового каучука. [c.583]
Результаты опытов показывают, что удовлетворительное крепление посредством термопреновых клеев достигается лишь при условии охлаждения деталей после вулканизации под давлением. Состав резиновой смеси особого значения не имеет возможно крепление резин, изготовленных на основе НК, СКБ и хлоропренового каучука. [c.177]
В качестве растворителей резиновых смесей применяются бензин, бензол, дихлорэтан, этилацетат, а также смеси растворителей. Этилацетат применяется для производства клеев на основе хлоропренового и нитрильного каучуков. Однако смеси на основе полихлоропрена растворяются в этилацетате лишь в присутствии небольшого количества бензина. Применяются также дисперсии полярных полимеров в бензине, получаемые за счет присадок небольших количеств полимеров, растворимых в бензине [3]. [c.206]
В качестве растворителей резиновых смесей применяются бензин, бензол, дихлорэтан, этилацетат, а также смеси растворителей. Этилацетат применяется для производства клеев на основе хлоропренового и нитрильного каучуков. Однако смеси на основе [c.224]
Хлоропреновый каучук широко используется в кабельной промышленности, при производстве масло- и бензостойких резиновых изделий, для нанесения антикоррозионных покрытий, для изготовления клеев и т. д. [c.742]
Хлоропреновые [1) наирит Л-4 2) наирит Л-7 3) наирит ЛНТ] Эмульсионная полимеризация хлоропрена 1)—2) Клеи. 1)—3) Изготовление резиновых изделий методами макания, ионного отложения и желатинизации производство заменителей кожи [c.243]
Из применяемых в автомобилестроении 2520 резиновых деталей 340 изготавливаются на основе хлоропренового каучука. Специальные виды наирита нашли применение в обувной промышленности. Среди них можно указать наирит КП (креповый), используемый для получения микропористой резины для подошв. Из наирита НП и НЕ делают специальные клеи, которые применяются в авиационной и автомобильной промышленности. [c.169]
Области применения хлоропреновых латексов весьма разнообразны тонкостенные резиновые изделия — перчатки (технические и защитные, стойкие к химически агрессивным средам и некоторым растворителям), шаропилотные и радиозондовые оболочки, пропитка тканей (ремни, транспортерные ленты, технические рукава), губчатые изделия, клеи, атмосферостойкие краски, резиновые нити, покрытие и пропитка бумаги, производство искусственной кожи и т. д. [c.417]
Клеями из ХНК можно крепить к металлам резины из хлоропреновых и бутадиен-нитрильных каучуков. При креплении резин из натурального и бутадиен-стирольного каучуков между клеем и резиной необходимо вводить промежуточный слой клея из хлоропренового каучука или прослойку из хлоропрено-вой смеси (после вулканизации твердость этой резиновой прослойки должна быть 50—70 единиц, по Шору). Это значительно повышает прочность крепления резин из НК и СКС к металлу. Резины из бутилкаучука плохо крепятся к металлам посредством клеев из ХНК. [c.185]
ХЛОРОПРЕНОВЫЙ КАУЧУК (неопрен) — синтетический каучук, полимер хлоропрена Hj =
www.chem21.info
Хлоропреновые каучуки и клеи на их основе
Клеи на основе бутадиеннитрильного каучука и фенольных смол лишены недостатков, присущих описанным выше клеям на основе хлоропреновых каучуков, и поэтому они могут быть заменителями полиуретановых клеев. Такие клеи обеспечивают прочное соединение материалов на основе поливинилхлорида, обладают высокой стойкостью к действию пластификаторов, масел и уайт-спирита за счет наличия нитрильных групп. Однако эти клеи характеризуются большой продолжительностью схватывания и низкой адгезией к резинам. Стоимость сырья в этом случае выше, чем стоимость сырья для клеев на основе неопрена и фенольных смол. Введение фенольной смолы улучшает клейкость рецептуры, облегчает выделение растворителей, повышает прочность клеевого соединения при нагревании. Рецептура контактного клея на основе бутадиеннитрильного каучука и фенольной смолы [10] приведена ниже [c.255]КЛЕИ НА ОСНОВЕ ХЛОРОПРЕНОВЫХ КАУЧУКОВ Клеи № 88 И 88-н [c.261]
В настоящее время наиболее широкое применение в промышленности получили клеи холодного отверждения, изготовленные на основе хлоропреновых каучуков, и клеевые композиции из хлоропреновых каучуков, синтетических смол и других материалов. Эти клеи являются наиболее универсальными и применяются не только для крепления вулканизованных резин к металлам и друг к другу, но и к очень многим материалам [c.261]
Широко применяются в кожевенно-обувной промышленности клеи на основе хлоропренового каучука — наирита [145—148]. В наиритовые клеи для повышения адгезии вводят канифоль, инденкумароповые и глифталевые смолы [146]. [c.262]
Для производства и ремонта обуви разработаны и применяются следующие клеи на основе хлоропреновых каучуков [c.225]
Для склеивания поливинилхлорида с резиной в процессе вулканизации рекомендуется клеевая композиция на основе натурального или синтетического бу-тадиен-стирольного, хлоропренового каучука или их смеси. В том случае, когда применяют клеи, требующие последующей вулканизации, особое внимание должно быть уделено взаимодействию между стабили- [c.223]
Хлоропреновый каучук (наирит) марки КР-50 добавляют к резиновым смесям на основе бутилкаучука для изготовления варочных камер, его также используют для приготовления клеев. [c.51]
Для приготовления клеев берется хлорированный каучук, содержащий около 60% хлора. Клеи на основе ХНК могут применяться для крепления резины к стали, чугуну, алюминию и его сплавам, цинку и другим материалам. Клеи на основе ХНК могут применяться для крепления резины из хлоропренового каучука и СКН. При креплении резины из натурального каучука и СКС рекомендуется применять промежуточный клеевой слой или слой из резиновой смеси на основе хлоропренового каучука. [c.583]
Применяются для клеев на основе латекса СКС Применяется для герметиков на основе тиоколов Применяется для клеев на основе хлоропреновых каучуков [c.412]
Клеевые композиции на основе полихлоропрена (неопрена) и бутадиеннитрильного каучука отличаются высокой когезионной прочностью и хорошей адгезией к различным подложкам. Добавление к таким клеям фенольных смол повышает прочность и термостойкость клеевых соединений, уменьшает ползучесть, а так ке снижает стоимость клея. Такие клеи применяют в обувной промышленности (для склеивания кожи, ткани, пластмасс и резины), в автомобильной промышленности (внутренняя обивка), мебельной и в строительстве. Клеи на основе хлоропрена обеспечивают высокие прочность при отдире и когезионную прочность. Клеящие вещества, содержащие бутадиеннитрильный каучук, характеризуются хорошей стойкостью к действию жиров, масел и нефтепродуктов. Для получения контактных клеев применяют фенольные смолы, чувствительные к нагреванию и взаимодействующие с оксидами металлов. При использовании п-грег-бутилфенольных смол, которые образуют с хлоропреновым каучуком однофазную систему, повышается когезионная прочность. [c.252]
При склеивании предварительно подготовленного полиэтилена получают прочные клеевые соединения [305]. В этом случае хорошие результаты дают полиуретановые [273, с. 122 287, с. 387 305 383 386] и эпоксидные клеи [287, с. 387 305 358 383 387], клеи на основе нитрильного или хлоропренового каучуков, модифицированных изоцианатами 273, с. 122 383], клеи на основе сополимера этилена и винилацетата [251], фенолокаучуковые, поливинилацетатные и другие клеи [9, 383]. Не более 1 МПа составляет разрушающее напряжение при сдвиге клеевого соединения полиэтилена толщиной 2 мм и полиэтилена со сталью, изготовленного циан-акрилатным клеем [325]. Прочность клеевых соединений полиэтилена низкой плотности с металлами эпоксидным клеем резко снижается после 3 мес. выдержки в горячей воде, метаноле, уксусной кислоте, на открытом воздухе [351]. Более устойчиво соединение, изготовленное с помощью клея из сополимера этилена с винилацетатом. [c.235]
При замене хлоропренового каучука наиритом, выпускаемым в настоящее время в промышленном масштабе, был переработан рецепт клея № 88 и выпущен новый клей № 88-н (буква н означает, что клей изготовлен на основе наирита). [c.264]
По своему поведению при склеивании полипропилен близок к полиэтилену, однако склеивается еще труднее из-за более высокой химической стойкости [273, с. 122]. Пленки, плиты, трубы из необработанного полипропилена хорошо склеиваются клеями на основе натурального или хлоропренового каучуков [388] с добавкой полиизоцианата или без него [383]. Тепло- [c.235]
Клеи на основе хлоропреновых каучуков (наиритов), обладающих высокой и(или) средней скоростью кристаллизации. Вулканизующим агентом служит 2пО, М 0 или др. оксид металла, р-рителем-трихлорэтилен, СС14, кетоны, сложные эфиры, бензол, толуол могут содержать также поливинилацетат, феноло-, мочевино- или меламино-формальд., алкидные, кумароно-инденовые смолы, канифоль, хлоркаучу-ки, сшивающие агенты, наполнители, стабилизаторы против гелеобразования (диэтиламин, этанол), антиоксиданты и др. Выпускают в виде вязких жидкостей с концентраггией сухого в-ва 9-20%. Жизнеспособность одноупаковочных клеев [c.226]
Результаты опытов показывают, что удовлетворительное крепление посредством термопреновых клеев достигается лишь при условии охлаждения деталей после вулканизации под давлением. Состав резиновой смеси особого значения не имеет возможно крепление резин, изготовленных на основе НК, СКБ и хлоропренового каучука. [c.177]
Изготовлены также клеи на основе феноло-формальдегид-ных смол и хлоропренового каучука. Крепление ими устойчиво при температуре 80—90°С, стойко к воздействию масел и некоторых растворителей. [c.231]
В связи с тем, что при помощи клеев холодного отверждения, изготовленных на основе хлоропреновых каучуков и синтетических смол, стали покрывать резиной большие металлические поверхности, потребовались специальные пасты для устра- [c.268]
Ниже перечислены клеи, обеспечивающие наиболее надежное крепление резин на основе натурального и синтетических каучуков к стальным поверхностям Резины на основе
www.chem21.info
Клей полихлоропреновые — Справочник химика 21
Рецептура полихлоропренового клея следующая (масс, ч.) [c.126]Из НОВЫХ клеев на основе синтетических каучуков важное значение начинает приобретать наиритовый клей, представляющий собой раствор наирита НТ (полихлоропренового каучука низкотемпературной полимеризации) в смеси этилацетата и бензина. По химической природе и свойствам он сходен с гуттаперчей, но по клеящей способности превосходит его. Вулканизуется при взаимодействии с добавляемыми (перед употреблением клея) основными окислами (окисью цинка, окисью магния). Хорошо склеивает резину и кожу в обуви, а также текстильные ткани и другие материалы. [c.228]
Полихлоропреновые клеи широко применяются в обувной автомобильной, авиационной, судостроительной, мебельной и других отраслях промышленности Их типичный состав [c.239]
Для получения контактных клеев применяют практически все каучуковые латексы и дисперсии акрилатов. Кроме латекса и агента липкости (чаще всего в виде водной дисперсии смол) контактные клеи содержат загуститель, поверхностно-активное вещество, растворитель, вещества, регулирующие pH, снижающие температуру замерзания дисперсии, консерванты и др. Липкость клеев можно регулировать различными способами. Например, липкость полихлоропреновых клеев с не- [c.125]
В качестве примера воднодисперсионных клеев для липких лент приведем [143] клей на основе полихлоропренового латекса, совмещенного с эмульгируемой фенольной смолой СК-1384 (агент липкости), содержащей 5—7 % свободного формальдегида и имеющей сухой остаток 48 %. Эту смолу получают из бутилфенола и она характеризуется пониженным содержанием метилольных и метиленэфирных групп. Предварительно готовят эмульсию смолы СК-1384, перемешивая в высокоскоростном смесителе две композиции (масс, ч.) [c.126]
В последнее время клеи, стали готовить из полихлоропреновых латексов г 4. с эмульсиями жидких алкилфеноло-фор-, мальдегидных смол Наряду с поли-хлоропреновыми применяются также ла-тексы и других полярных эластомеров. [c.199]
Полихлоропреновые клеевые композиции не термостойки и при 70° С практически не работают. Поэтому, несмотря на относительно невысокую стоимость и доступность указанных клеев, в целом ряде изделий их заменяют другими композициями. [c.199]
Полихлоропреновые латексные клеи довольно давно применяются в промышленности, главным образом в кожевенно-обувной. Наиболее старые марки таких латексов в нашей стране — это Л-4, Л-7 и ЛНТ-1. Сейчас в клеях применяют также латексы ЛНТ-Д и Л-18. Последний, а также латекс Л-8П используют также в композициях с цементом. Эти латексы имеют хорошую адгезию к металлам и другим конструкционным материалам, однако прочность клеевых соединений невелика. Кроме того, выделяющийся из полимера хлор может вызывать коррозию металлов. Выше уже говорилось, что для предотвращения этого в клей надо вводить оксиды магния, цинка и т. п. Оптимальное смачивание латексом склеиваемого материала (независимо от его марки и типа использованного эмульгатора) наблюдается при полном насыщении поверхности латексных частиц эмульгатором. Обычно при синтезе поли-хлоропреновых латексов применяют ионогенные (анионоактивные) эмульгаторы, но могут быть использованы и неионогенные, а также их смеси с ионогенными. Клеи на латексах, полученных с помощью анионоактивных эмульгаторов, имеют хорошие адгезионные свойства, но недостаточно морозостойки и термостабильны. Латексы с неионогенными эмульгаторами более морозостойки и термостабильны, но обладают худшей клейкостью. [c.103]
Как указывалось выше, для получения максимальных значений прочности крепления необходима термообработка. В частности, клей 10793 дает наилучшие результаты после прогрева склейки в течение 30 мин при 200° С. В табл. 30 приведены данные, показывающие повышение адгезионных свойств при креплении резин к стали при переходе от полихлоропренового клея холодного крепления (88-НП) к клею, требующему термообработки (10793). [c.201]
В. качестве растворителей полихлоропреновых клеев применяются дихлорэтан, этилацетат, амилацетат, бензол, толуол, диоксан, скипидар и др. [c.211]
Для некоторых операций в производстве обуви в качестве клеев для вспомогательного крепления применяются латексные адгезивы на основе бутадиен-стирольных, полихлоропреновых, бутадиен-нитрильных, полиакрилатных, поливинилацетатных и других латексов [121, 138, 141—144]. [c.262]
Пример рецептуры полихлоропренового самовулканизующе-гося клея (вес. ч.) 2 [c.211]
Клей обеспечивает высокую прочность приклеивания тканей к различным непористым материалам (табл. 3.18), превосходящую прочность на клее без смолы и на полихлоропреновом клее. Поскольку фенольные смолы могут отверждаться под действием повышенной температуры [c.127]
Полихлоропреновый каучук используют в кабельной промышленности, в производстве масло- и бензостойких резиновых изделий, для антикоррозионных покрытий, для изготовления клеев и т. д. [c.86]
На температурные напряжения в полимерах влияет также скорость нагревания. При скорости охлаждения полихлоропренового клея 88Н 3°С/мин температурные напряжения на границе раздела клей — металл при температурах от —15 до —60°С в 3 раза превосходят напряжения, возникающие при скорости охлаждения 0,03°С/мин (рис. 5.10) [105]. [c.149]
Изучение деформируемости соединений при различных температурах существенно меняет представление о работоспособности клеев. В частности, ползучесть полихлоропреновых клеев, характеризуемая большими значениями при 20 °С, может изменяться [c.151]
Субстрат Акрилатно-фенольный клей (латекс смола = 2 1) Акрилатный клей Полихлоропреновый клей [c.128]
Однако использовать ПТ и Ф-2М можно лишь в отдельных случаях при невысоких температурах эксплуатации и без активации, поверхности и дублирующего слоя. Так, листовой ПТ после зашку-ривания поверхности приклеивают полихлоропреновыми клеями марок 88Н, 88НП, СВ-88, 78-БЦС, ГИПК-241. Эти клеи отличаются высокой первоначальной схватываемостью в состоянии отлипа . Это исключает применение прижимных устройств, существенно усложняющих технологический процесс футерования в аппаратах большой емкости. Этими клеями предпочтительно склеивать тонкие листы толщиной не более 1,5 мм. Для приклеивания ПТ положительные результаты дали также кремнийорганический, клей-герметик Эласто-сил-1101 и полиуретановый клей ВК-П. [c.173]
Крупнотоннажным клеем широкого назначения является клей следующего состава (в вес. ч.) полихлоропрен —100 АФФС щелочной конденсации (смолы 101, Фенофор Б, Супер-бекацит, Хитанол 2181) —40 окись цинка—5 окись магния — 8 и соответствующий растворитель. Отличительной особенностью полихлоропреновых клеев является их способность отверждаться при комнатной температуре. [c.198]
Пластификатор бутадиен-нитрильных каучуков Эмульсия непластифицирован-ного поливинилацетата. Усилитель латексов Твердая смола на основе фурфурола. Улучшает озоностойкость и масло-бензостойкость резин на основе хлоропренового каучука. Жидкая фурфурольная смола. Улучшает озоносте
www.chem21.info
Обзор контактных клеев на основе полихлоропрена — Анлес
Подробнее о клеях на основе полихлоропрена (читать статью в pdf)
КЛЕИ НА ОСНОВЕ ПОЛИХЛОРОПРЕНА: ВЛИЯНИЕ СОСТАВА И УСЛОВИЙ ПОЛУЧЕНИЯ НА СВОЙСТВА КОМПОЗИЦИЙ
Адгезионные композиции на основе синтетических и натурального каучуков относятся к классу контактных универсальных клеев, применяемых для склеивания различных материалов (резин, металлов, стекла, кожи, керамики, дерева, тканей и пр.).
Контактным клеи – это клеи, обычно содержащие растворители, и которые наносят на обе склеиваемые поверхности. Высокопрочный клеевой слой образуется после испарения основной части растворителя и кратковременного приведения в соприкосновение соединяемых поверхностей под контактным давлением.
Универсальность, хорошие технологические свойства, достаточно высокая прочность крепления и сравнительно низкая стоимость таких композиций сделали их незаменимыми во многих областях: обувной, резино-технической и мебельной промышленности, автомобиле- и авиастроении, а также в быту и т.п.
Особенно широкое распространение получили клеи на основе натурального каучука, полиуретана и полихлоропрена. Получение, свойства и применение последнего будет рассмотрено в настоящем обзоре.
Благодаря отличной растворимости во многих растворителях и высокой адгезии полихлоропрен исключительно пригоден для получения контактных клеев. Высокая прочность клеевого соединения обусловлена кристаллизацией полихлоропрена, что позволяет обойтись без добавления сшивающих агентов или ускорителей непосредственно перед склеиванием, делая, тем самым, клеи на основе полихлоропрена особенно простыми в применении.
Свойства и области применения полихлоропреновых клеев определяются составом клея (табл.1), природой применяемых ингредиентов и технологией приготовления композиции [1, 2].
Табл. 1. Основные компоненты полихлоропренового клея
| Ингредиент | Количество, мас. ч. | Основная функция в рецептуре клея |
| Полихлоропрен | 100 | Полимер – основа клея |
| Растворитель | ~ 400 | Вспомогательный агент |
| Смола | 0–100 | Модифицирующая добавка |
| Оксид магния | 4–15 | Акцептор HCl |
| Оксид цинка | 0–10 | Вулканизующий агент |
| Наполнитель | 0–100 | Добавка, снижающая затраты и корректирующая свойства |
| Антиоксидант | 0–3 | Добавка, повышающая сопротивление старению |
| Изоцианат | Сшивающий агент |
Функция полихлоропрена в рецептуре.
Как известно, полихлоропрен (ПХ) представляет собой полимер, состоящий из транс-2-хлорбутиленовых звеньев (85–90%), присоединенных в положение 1.4, а также звеньев цис-1.4-структуры (10–12%), 1.2-звеньев (~1,5%) и 3.4-звеньев (~1%) [3]. Благодаря указанной структуре (наличию атома хлора в a-положении к двойной связи), ПХ кристаллизуется уже при комнатной температуре, образуя пленки с высокой когезионной прочностью. Наличие атома хлора обеспечивает хорошую адгезию ко многим материалам и стойкость клеевой пленки к старению. Технология получения ПХ позволяет регулировать способность последнего к кристаллизации, молекулярные параметры, способность к переработке. Кристаллизация обеспечивает высокую прочность клеевой пленки, что позволяет в определенных случаях отказаться от прижимных устройств при склеивании. Скорость кристаллизации определяет такие важные характеристики, как прочность, температуростойкость, продолжительность сохранения клейкости пленки, нанесенной на соединяемые поверхности, и скорость ее отверждения. Молекулярная масса (ММ) определяет вязкость композиции, устойчивость клеевого шва при повышенных температурах, время открытой выдержки клея. Для оценки технологических свойств каучука используется такой параметр, как вязкость по Муни при 100 оС (ML100), определяющий эффективную вязкость полимера при заданной скорости сдвига. Вязкость по Муни возрастает с увеличением средней ММ и уменьшается с увеличением индекса полидисперсности, поэтому может быть использована для характеристики молекулярных параметров каучука. Существующие товарные типы каучуков отличаются ММ (измеряемой вязкостью по Муни или вязкостью стандартного раствора каучука), скоростью (степенью) кристаллизации, типом регулятора молекулярной массы, товарной формой фирмы-производителя.
По скорости кристаллизации каучуки можно разделить на высоко-, средне- и медленно кристаллизующиеся типы, последние в клеях используют крайне редко. Наиболее часто для производства клеев на российском рынке применяют следующие марки каучуков: Байпрен, Скайпрен, Неопрен, Денка-хлоропрен (табл.2) и совсем редко в настоящее время Наирит [1, 2, 4, ЛТИ* фирм «Bayer AG» (за 1989 г.), «Bombey Chemical & Rubber Products» (за 1994 г.), «Мицуи и Ко, ЛТД» (за 1996 г.)].
Табл. 2. Сравнительная характеристика часто используемых марок полихлоропрена
Параметры каучука | Марка каучука (производитель) | ||||
Вязкость | Байпрен («Bayer AG», «Lanxess AG», Германия) | Скайпрен («Тoia Soda», Япония) | Неопрен («DuPont», США) | Денка-хлоропрен («Denki Kagaku Kogyo», Япония) | |
| по Муни при 100 оС | 10%-ного р-ра каучука в толуоле, мПа·с | ||||
Высокая скорость кристаллизации | |||||
| 17–25 | А-30 | ||||
| 40–50 | 70–380 | 310 | G-41К | AD-10 | А-70 |
| 45–80 | 350–810 | 321* | G-41Н* | АСS | ТА-85* |
| 45–80 | 350–810 | 320 | G-40S | AD-20 | А-90 |
| 60–95 | 700–1320 | 331* | ТА-95* | ||
| 60–95 | 700–1320 | 330 | G-40Т | AD-30 | А-100 |
| 100–130 | 1130–2500 | 340 | AD-40 | А-120 | |
| 50–60 | DSR-14** | ||||
Средняя скорость кристаллизации | |||||
| 36–44 | 70–140 | В-31 | WM-1 | М-31 | |
| 45–53 | 350–810 | 210, 213 | В-30 | W | М-40, М-41 |
| 90–110 | 700–1320 | 223 | E-31 | WHV-100 | M-100 |
| 111–135 | 1000–1500 | 230, 233 | Y-30 | WHV | M-130L |
| 1460–2700 | 243 | Y-30Y | WHV-140 | M130H | |
| 49–61 | 214А** | АG | DSR-11** | ||
| * ЛТИ – лист технической информации. * Тиурамсодержащие. ** Гельсодержащие. | |||||
В табл.3 представлены физические свойства полихлоропрена с различной скоростью кристаллизации [ЛТИ фирмы «Мицуи и Ко, ЛТД» (за 1996 г.)].
Табл. 3. Свойства каучуков Денка-хлоропрен с разной скоростью кристаллизации
| Марка каучука | Вязкость по Муни при 100 оС | Скорость кристаллизации при -0,5 оС, мин | Степень кристаллизации, % | Плотность при 25оС, г/см3 | |
| Аморфный | Кристаллический | ||||
| А-90 | 48 | 15 | 21,9 | 1,2399 | 1,2647 |
| М-40 | 48 | 235 | 8,5 | 1,2392 | 1,2491 |
| S-40 | 48 | 2320 | 2,5 | 1,2390 | |
Увеличение скорости кристаллизации повышает начальную и конечную прочность крепления, теплостойкость, скорость фиксации. С другой стороны, при этом уменьшаются продолжительность сохранения клейкости пленки клея (время открытой выдержки) и эластичность клеевой пленки (табл. 4) [ЛТИ фирмы «Bombey Chemical & Rubber Products» (за 1994 г.)].
Табл. 4. Влияние степени кристаллизации и молекулярной массы (вязкости по Муни) на свойства клея
| Наименование показателя | Марка каучука | |||
| G40S | У30 | В30 | В10 | |
| Вязкость по Муни при 100 оС | 85 | 120 | 50 | 50 |
| Вязкость 10%-ного р-ра каучука в толуоле, мПа·с | 420 | 1030 | 140 | 140 |
| Скорость кристаллизации | Высокая | Средняя | Средняя | Низкая |
| Вязкость клея, мПа·с | 2200 | 4000 | 690 | 700 |
| Сопротивление расслаиванию кН/м, через: 1 ч при 23 оС 1 ч при 60 оС |
8,3 |
8,0 |
5,32 |
4,7 |
| 0,27 | 2,12 | 0,12 | 0,15 | |
| Время открытой выдержки, мин | 70 | 1500 | 2000 | >3000 |
Каучуки со средней степенью кристаллизации используют для клеев с большей продолжительностью контактного склеивания и более эластичными пленками, но к которым не предъявляют максимальные требования относительно быстроты схватывания. Кроме того, каучуки со средней степенью кристаллизации дешевле каучуков с высокой степенью кристаллизации.
Ряд параметров, например поверхность склеиваемых материалов или характер наполнителя, могут действовать ориентирующим образом и ускорять кристаллизацию. С другой стороны, присутствующие в клеевой композиции смолы, как правило, замедляют кристаллизацию полихлоропрена. Наименьшее влияние оказывают фенольные и терпеновые смолы, а инденкумароновая смола при дозировке 50 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука снижает скорость кристаллизации вдвое [1].
Тип и содержание регулятора молекулярной массы при синтезе полихлоропрена (меркаптан или тиурамдисульфид) определяют способность каучука к переработке, вязкость полученного раствора клея, а также стабильность и цвет клея при хранении. Каучуки, модифицированные тиурамдисульфидом (например, Байпрен 321 и 331, Денка-хлоропрен ТА-85 и ТА-95), обеспечивают хорошую пластицируемость и улучшают совместимость с другими компонентами клея, например смолами. При склеивании материалов, имеющих светлую окраску (светлая кожа или поливинилхлоридные пленки), рекомендуется применять не содержащие тиурама типы каучуков. В присутствии ряда пластификаторов или жировых веществ кожи тиурам может мигрировать из клеевой пленки на поверхность материалов. Последнее обстоятельство может привести к появлению желтых пятен. Кроме того, клеи, полученные с использованием тиурамсодержащих каучуков, могут менять свою окраску в результате взаимодействия тиурама с железом, медью или латунью.
С увеличением ММ каучука повышается и прочность крепления (сопротивление расслаиванию) [9]. Более того, молекулярная масса является более важным фактором для сохранения прочности крепления при повышенных температурах, чем степень кристалличности (табл.5) [ЛТИ фирмы «Bombey Chemical & Rubber Products» (за 1994 г.)].
Табл. 5. Влияние добавки высокомолекулярного каучука на свойства клея при высокой температуре
Наименование показателя | Соотношение каучуков Скайпрен G40S / У30 в смеси, мас.ч. | ||||
| 100 / — | 70 / 30 | 50 / 50 | 30 / 70 | — / 100 | |
| Вязкость клея, мПа·с | 2360 | 3080 | 4840 | 5100 | 5360 |
| Сопротивление расслаиванию кН/м, через: 1 день при 23 оС 7 дней при 23 оС 7 дней при 80 оС |
6,64 |
6,25 |
5,9 |
5,1 |
4,9 |
| 10,1 | 11,88 | 9,84 | 9,34 | 9,53 | |
| 1,85 | 2,04 | 2,62 | 3,08 | 3,35 | |
| Время открытой выдержки, мин | 70 | 350 | 700 | 1200 | 1500 |
| Примечание. Скайпрен G40S – каучук с высокой скоростью кристаллизации, средней ММ и ML = 85 ед.; Скайпрен У30 – каучук со средней скоростью кристаллизации, высокой ММ и ML = 120 ед. | |||||
В работах [ЛТИ фирмы «Мицуи и Ко, ЛТД» (за 1996 г.)] также показано, что добавление каучука со средней степенью кристаллизации увеличивает время открытой выдержки, но уменьшает как первоначальную, так и конечную прочность крепления. С другой стороны, высокомолекулярный каучук существенно увеличивает прочность крепления при высоких температурах. Следовательно, для клеев, предназначенных для соединения изделий, эксплуатируемых при повышенных температурах, следует применять высокомолекулярные ПХ: Байпрен 340 и 243; Денка-хлоропрен А-120 и А-400 (используют исключительно в смесях с другими каучуками), М130L, М130Н; Скайпрен У-30 или их смеси с более низкомолекулярными каучуками
Для достижения высокой начальной прочности при склеивании применяют метод термоактивации: высушенную досуха клеевую пленку нагревают до 60–70 оС и склеиваемые поверхности прижимают на 1–2 минуты. Склеенным изделием можно пользоваться уже через 20–30 минут. Кроме того, установлено, что метод термоактивации позволяет достичь более высоких (на 10–20%) значений прочности склеивания, чем при обычном методе склеивания [8].
При использовании каучуков с высокой ММ (вязкостью по Муни) получают клей с пониженным содержанием сухого остатка при заданной вязкости раствора. В ряде случаев данный факт используют для снижения стоимости клея. Однако при более низкой цене за единицу клея в конечном итоге для потребителя он обходится дороже: ведь содержащийся в составе клея растворитель все равно улетучивается в атмосферу, обуславливая при этом только дополнительные расходы (за счет потери растворителя) и ухудшение экологической обстановки при проведении работ.
Для изготовления клеев из выпускаемого в настоящее время ПХ (за исключением каучуков типа Наирит) не требуется обязательно предварительно пластицировать каучук, так как практически все марки легко растворяются в известных системах растворителей. Несмотря на хорошую растворимость, в ряде случаев ПХ перед приготовлением клеев все же подвергают многократной пластикации [9]. В первую очередь, данную операцию применяют для каучуков с высокой ММ или для получения клеев с высоким содержанием активных наполнителей. Пластицированные каучуки образуют растворы с меньшей величиной вязкости и легче поддающиеся нанесению на склеиваемую поверхность, чем непластифицированные. Эта разница тем больше, чем выше исходная ММ каучука. Так, клей на основе непластицированных каучуков (например, Байпрена 340 и 243, Неопрена АD-40, Скайпрена G-40T) даже при средней концентрации является слизеобразным и вытягивается в нити при нанесении, т.е. имеет неудовлетворительные технологические свойства. Если эти растворы разбавить, то слизеобразное состояние хотя и уменьшается, а способность к нанесению становится хорошей, но такие клеи имеют сравнительно низкое содержание каучука. В результате пластикации получают более концентрированные клеи, содержащие соответственно больше активного вещества, чем растворы клеев из непластицированного каучука при одинаковой вязкости. При склеивании за счет более высокого содержания ПХ при одинаковой технологии на поверхность склеиваемого материала наносится больше активного вещества клея. Клеи из пластицированного каучука имеют отличную стабильность при хранении. Наоборот, клеи на основе непластицированных каучуков склонны к нарастанию вязкости раствора при хранении и седиментации ингредиентов. Поэтому при изготовлении клеев из непластицированых каучуков большое внимание следует уделять построению смесей, подбору каучука и других ингредиентов, а также системы растворителей.
Каучуки с низкой ММ – Байпрен 213, Байпрен- 310 и особенно Денка-хлоропрен А-30 – можно использовать по технологии прямого растворения для получения клеев с повышенным содержанием каучука.
Для получения клеев-герметиков с высоким содержанием сухого остатка разработаны специальные виды каучуков, содержащие гель-фракцию и обладающие тиксотропными свойствами: Байпрен-214А, Денка-хлоропрен DCR-11, DCR-11-14 и ряд других [2, ЛТИ фирмы «Мицуи и Ко, ЛТД» (за 1996 г.)].
Функция растворителя в рецептуре.
При выборе растворителя (или смеси растворителей) следует учитывать его скорость испарения, влияние на вязкость раствора, физиологические и экономические особенности, токсичность, однородность клея, седиментацию ингредиентов, сохранение клейкости, склонность к гелеобразованию при пониженных температурах, прочность крепления к различным материалам, а также технологические свойства клея. Ни один из известных индивидуальных растворителей не может обеспечить весь комплекс свойств, поэтому часто используют их смеси.
Судить о растворяющей способности растворителей или их смесей можно по параметру растворимости. Параметр растворимости δ определяется уравнением: δ= (ΔЕ/Vm)1/2 , Дж/см3)1/2, где ΔЕ – молярная энергия испарения; Vm – молярный объем при заданной температуре.
Если параметр растворимости рассматривать как вектор, складывающийся из параметров дисперсионных сил δd (межмолекулярные и физические силы), полярных промежуточных сил δр и сил водородной связи δh, то, пренебрегая другими факторами, которые могут влиять на процесс растворения, получаем: δ = (δd + δр + δh)1/2.
Параметры δd , δр , δh известны для большого числа растворителей и каучуков. Для смесей параметр растворимости вычисляется по уравнению: δ =Θ1δ1+ Θ2 δ2, где Θi – объемная доля соответствующего компонента.
В табл.6 показана растворимость Байпрена в ряде растворителей или их смесей, позволяющая на практике правильно построить клеевую композицию [ЛТИ №1.2.2. за 1989 г. фирмы «Байер АГ»]. Известные углеводородные растворители условно можно разделить на «растворители», которые хорошо растворяют ПХ, и «нерастворители», в которых ПХ не растворяется.
Табл. 6. Растворимость Байпрена в смесях растворителей
| Растворитель | Соотношение компонентов, мас. ч. | Растворимость
| Растворитель | Соотношение компонентов, мас. ч. | Растворимость |
| Один растворитель | Один нерастворитель | ||||
| МЭК |
Растворим | Ацетон | Не растворим | ||
| Бутилацетат | Бензин | ||||
| Дихлорэтан | Гептан | ||||
| Толуол | Этилацетат | Набухает | |||
| Ксилол | Изопропанол | Не растворим | |||
| Один растворитель+один нерастворитель | Смесь двух нерастворителей | ||||
| Этилацетат + МЭК | 9 : 1
| Набухает
| Этилацетат + бензин | 8:2 | Растворим |
| 7:3 | |||||
| 8 : 2 | Растворим | 6:4 | |||
| 4:6 | Не растворим | ||||
| Бензин + МЭК | 7 : 3 | Не растворим | Ацетон + бензин | 7:3 | Не растворим |
| 6:4 | Растворим | ||||
| 6 : 4 | Растворим | 4:6 | Растворим | ||
| 3:7 | Не растворим | ||||
| Ацетон + толуол | 7 : 3 | Не растворим | Циклогексан + этилацетат | 8:2 2:8 | Растворим Растворим |
| 6 : 4 | Растворим | ||||
| Этилацетат + толуол | 9 : 1 8 : 2 | Растворим Растворим | Циклогексан + ацетон | 8:2 | Растворим |
| 3:7 | Не растворим | ||||
| Бензин + толуол | 6 : 4 | Не растворим | |||
| 5 : 5 | Растворим | ||||
| Ацетон + МЭК | 1 : 9 | Набухает | |||
| Один растворитель + два нерастворителя | Смесь трех нерастворителей | ||||
| Этилацетат + бензин + толуол | 3:6:1 | Не растворим | Этилацетат + бензин + циклогексан | 1 :1:1 | Растворим |
| 4:4:2 | Растворим | ||||
| 3:5:2 | Растворим | ||||
| 2:6:2 | Не растворим | ||||
| Ацетон + бензин + толуол | 4:4:2 3:5:2 2:6:2 | Растворим
| Ацетон + бензин + циклогексан | 1 :1 :1 | Растворим |
| Этилацетат + бензин + МЭК | 4:4:2 | Растворим | Этилацетат + ацетон + циклогексан | 1 :1:1 | Растворим |
| 3:5:2 | Растворим | ||||
| 2:6:2 | Не растворим | ||||
Из данных, представленных в табл.6, следует, что можно составить смеси из растворителя и нерастворителя, из двух нерастворителей и одного растворителя (или даже из трех нерастворителей), в которых полихлоропрен будет хорошо растворяться. Особенно благоприятно добавление толуола к нерастворителю (часто используемые – бензин 65/75, этилацетат или циклогексан): даже при небольших его добавках Байпрен начинает растворяться.
Очень часто для получения клеев используют смеси двух нерастворителей – бензин + этилацетат, ацетон + бензин или циклогексан +бензин, обеспечивающих оптимальную вязкость клеевой композиции: более низкую, чем в смесях, содержащих хороший растворитель, например толуол (табл.7). Влияние типа растворителя на вязкость раствора Байпрена 320 показано в табл. 7 [2, ЛТИ № 1.2.2 за 1989 г. фирмы «Байер АГ»].
Табл. 7. Вязкость растворов Байпрена 320 в различных растворителях
| Система растворителей | Соотношение компонентов растворителя, мас.ч. | Вязкость 15%-ного раствора каучука, мПа·с |
| Метиленхлорид | 2450 | |
| Толуол | 510 | |
| МЭК | 130 | |
| Этилацетат или бензин | Не растворим | |
| МЭК + бензин + циклогексан | 1 : 1 : 1 | 140 |
| Этилацетат + бензин + толуол | 2 : 2 : 1 | 180 |
Максимальная вязкость раствора ПХ наблюдается в случае использования хлорсодержащих углеводородов, например, метиленхлорида, достаточно высокая вязкость – при использовании толуола. Значительно меньше вязкость раствора в случае использования смеси растворителей. При необходимости вязкость растворов клея можно регулировать также молекулярной массой используемого каучука, которая, в свою очередь, как показано выше, зависит от пластикации каучука.
Знание параметров растворимости и вязкости получаемых растворов всегда позволит правильно подобрать необходимую смесь растворителей, исходя из заданных параметров клея, условий его производства, стоимости, вязкости, требований экологии и пожароопасности. Кроме того, ниже будет рассмотрено влияние растворителя на время открытой выдержки, начальную прочность схватывания, стабильность при хранении и склонность к желатинизации.
Функции оксидов металла и наполнителей в рецептуре.
К основным ингредиентам полихлоропреновых клеев относятся оксиды металлов – оксид цинка и оксид магния.
Оксид магния является главным средством против «подвулканизации» при пластикации и хранении. Оптимальное количество добавляемых оксидов металлов составляет 4 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука. Вместо оксидов иногда добавляют карбонаты этих металлов. Карбонат цинка позволяет получать клей с большей прозрачностью, чем оксид цинка. Практически обязательным является добавление оксидов металлов при одновременном использовании полихлоропрена и хлоркаучука (например, пергута), так как хлоркаучук даже при тщательной стабилизации выделяет хлористый водород. Оксиды металлов или карбонаты должны быть по возможности тщательно диспергированы в клее для достижения оптимального действия и предупреждения седиментации при хранении клея. Недостаточно просто добавить порошкообразные вещества в клей в процессе изготовления. Если каучук перед изготовлением клея пластицируют, то оксиды и наполнители лучше всего вводить на вальцах или в резиносмесителе. Если помимо пластицированного каучука используют непластицированный, то оксиды добавляют к пластицированной части. Можно готовить смеси с повышенным содержанием оксидов («маточные смеси»), а затем добавлять их в необходимом количестве к основной смеси. При введении оксидов металлов на вальцах в первую очередь вводят оксид магния и наполнители, а оксид цинка – последним с целью исключения процессов «подвулканизации» [1].
Если используется только непластицированный каучук, то желательно применять специальные «активные» (мелкодисперсные) формы оксидов или перед приготовлением клея затереть оксиды и карбонаты на валковых, конических или шаровых мельницах. Более предпочтительным является использование оксидов с высокой степенью дисперсности, например «цинк оксид активный». Еще более высокую прозрачность позволяет получить «цинк оксид транспарент» – тонкодисперсный осажденный карбонат цинка [2, ЛТИ фирмы «Байер АГ» (за 1989 г.)].
К полихлоропреновым клеям можно добавлять наполнители самого различного типа в любом количестве. Подходящими наполнителями являются мел, каолин, кварцевая мука, технический углерод, кремнекислота. В этом случае оксид цинка и оксид магния могут добавляться в значительных количествах. Вследствие щелочного характера их стабилизирующее действие особенно велико. Высоконаполненные клеевые смеси применяют для получения замазок и зазорозаполняющих клеев. Добавка каолина и мела в количестве 50–100 мас. ч. позволяет получать клеи с достаточно хорошими прочностными показателями, которые используют для приклеивания напольных покрытий. Сажа (технический углерод) и кремнекислотные наполнители позволяют даже повысить когезионную прочность клеевой пленки. Сажу из-за ее темного цвета используют в редких случаях. Весьма эффективными являются светлый усиливающий наполнитель «Вулкасил С», осажденная кремнекислота, белая сажа БС-50 и ряд других. Добавление «Вулкасила С» рекомендуется, в первую очередь, для клеев, предназначенных для соединения жестких материалов, таких как древесина, пластики. В этих случаях «Вулкасил С» повышает начальную прочность соединений на 20–30% и ускоряет схватывание. Кроме того, данная добавка повышает прочность соединений при повышенных температурах. Силикатные наполнители плохо распределяются в клеевой смеси, поэтому наполнитель следует вводить на вальцах или в резиносмесителе. Добавление силикагеля (например, aerosil®200) позволяет придать клеевой композиции тиксотропные свойства, вследствие чего уменьшаются ее растекание и нитеобразование.
Для получения окрашенных клеев можно использовать пигменты и красители. Однако надо иметь в виду, что красители могут влиять на технологические свойства клея, в частности, на жизнеспособность, стойкость к старению и продолжительность открытой выдержки.
Наиболее эффективным способом введения оксида магния в клеевую композицию является его «предреакция» со смолой. Условия проведения «предреакции» и ее влияние на свойства клея рассмотрено далее.
Функции смолы в рецептуре.
Растворы полихлоропрена, содержащие оксиды металлов, уже могут быть использованы в качестве клея. Однако растворы на основе сильно кристаллизующихся каучуков при высоких значениях начальной и конечной прочности имеют очень маленькое время открытой выдержки, а растворы на основе каучуков со средней скоростью кристаллизации, наоборот, при длительном времени открытой выдержки характеризуются слишком низкой скоростью схватывания и лишь умеренной прочностью клеевых соединений.
Отличным средством для улучшения свойств клеевой композиции является добавление в рецептуру различных смол. Правильный подбор смолы позволяет корректировать время открытой выдержки, способность к термоактивации, исходную и конечную прочность клеевого шва, теплостойкость, стойкость к тепловому старению. Смолы при растворении дают низкую вязкость и поэтому могут содержаться в клеевой композиции в большом количестве, значительно повышая содержание активного клеящего вещества. На рис.1 приведены основные типы используемых смол и их структура.
Используемые в полихлоропреновых клеях смолы можно условно разделить на 2 группы [1, 12, 13]:
смолы, повышающие клейкость и увеличивающие время открытой выдержки;
смолы, улучшающие адгезионные и прочностные свойства клеев.
К первой группе можно отнести терпенфенольные, кумароновые, некоторые виды алкилфенолформальдегидных смол (АФФС) и низкоплавкие эфиры канифоли.
Ко второй группе относятся АФФС и высокоплавкие эфиры канифоли.
Инденкумароновые смолы используют в основном в высоконаполненных клеях-мастиках (типа КН-3). Эффективными повысителями клейкости являются АФФС, содержащие не менее 4 атомов углерода в алкильной группе. Наилучшие результаты дает АФФС на основе п-третбутилфенола (ТБФФС).
Табл. 8. Характеристика смол, используемых в полихлоропреновых клеях
| Марка смолы | Точка плавления, о С | Содержание метилольных групп, % | Производитель | Примечание |
| трет-Бутилфенолформальдегидные смолы общего назначения | ||||
| 101 К | 70–85 | ОАО «Котовский лакокрасочный завод» (Россия) | ||
| SP134 | 70 | 14 | Schenectady (Франция) | |
| R7540 | 105 | 16 | Сеса (Франция) | |
| R7522 | 110–120 | 11–14 | ||
| PA103 | 53–65 | 14 | Vianova Resins (Германия)
| Высокое время открытой выдержки |
| РА321 | 65–75 | 11 | ||
| трет-Бутилфенолформальдегидные смолы с повышенной теплостойкостью | ||||
| PA341 | 66–76 | 14 | Vianova Resins (Германия) | |
| PA565 | 66–75 | 14 | Повышенная исходная прочность | |
| FRJ 551 | 80 | 10 | Schenectady (Франция) | |
| трет-Бутилфенолформальдегидные смолы с высокой теплостойкостью | ||||
| SP154H | 165–190 | 8–12 | Schenectady (Франция) | |
| VPA 1361 | Vianova Resins (Германия) | Высокое время открытой выдержки | ||
| SFP 121H | 165–190 | 15–17 | Schenectady (Франция) | Максимальные теплостойкость и адгезия |
| Октилфенолформальдегидные смолы | ||||
| R7500 | Schenectady (Франция) | |||
| Октафор | 80–95 | Россия | ||
| Терпенфенольные | ||||
| SP553 | 90 | Schenectady (Франция) | ||
| SP560 | 140–155 | |||
| R7580 | 130 | |||
| РТ 214 | 64–72 | Повышенное время открытой выдержки | ||
| Канифольные смолы Albertol | ||||
| КР 209 | 118–134 | 1,5 | Vianova Resins (Германия) | Термостойкость |
| КР 543 | 146–162 | 4,0 | Повышенная термостойкость | |
Установлено, что сам полихлоропрен более устойчив к старению, чем некоторые из смол. Так, терпенфенольные, кумароновые смолы, а также сложные эфиры канифоли, являясь ненасыщенными соединениями, со временем подвергаются окислению, выражающемуся либо в размягчении клеевого слоя в переферийных зонах, либо, наоборот, в образовании хрупких фрагментов. Для предотвращения данного процесса рекомендуется вводить в клеевые композиции антиоксиданты аминного или фенольного типов (например, агидол-1, агидол-2 – оба российского производства, Вулканокс BKF, SKF и OSD) в количестве до 2 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука.
Применение АФФС при изготовлении клеев позволяет в определенной степени повысить теплостойкость клеевых соединений, так как эти смолы образуют с оксидом магния высокоплавкие комплексные соединения, хорошо растворимые в органических растворителях (рис. 2).
Целесообразно проводить реакцию в предусмотренном для этого растворителе перед получением клеевой композиции по типу «предреакции» для того, чтобы в готовом клее исключить изменение свойств в результате этой реакции. Скорость и равновесное количество связанного металла в полученном хелате прямо пропорционально количеству функциональных групп (метилольных и диметилэфирных). Для обеспечения высокой прочности крепления необходимо использовать сочетание полихлоропрена и АФФС с максимально возможным содержанием метилольных и диметилэфирных групп. С другой стороны, с увеличением содержания метилольных групп в смоле клейкость клеевой композиции падает. В табл.9 представлены данные по влиянию «предреакции» на начальную и конечную прочность крепления, а также теплостойкость клеевого шва [2, 12, 13].
Табл. 9. Влияние комплекса смола–оксид магния на прочностные свойства клея
| Композиция | Прочность при расслаивании, кН/м, | |||
| начальная через 20 мин | через суток / при температуре, оС | |||
| 7 / 23 | 7 / 50 | 7 / 70 | ||
| Раствор Байпрена | 1,3 | 5,4 | 0,9 | 0,5 |
| То же со смолой РА565 | 1,3 | 6,1 | 1,7 | 0,5 |
| То же с хелатом РА565-МgО | 2,7 | 9,9 | 4,2 | 5,6 |
| Примечание. Все композиции содержат оксид магния и оксид цинка. | ||||
«Предреакцию» смолы и оксида магния с точки зрения экономики следует проводить в растворителе, в котором она протекает наиболее полно и быстро. Из данных, представленных на рис. 3, следует, что самым благоприятным для проведения «предреакции» из всех традиционных растворителей является толуол. Небольшое количество воды (~ 0,5–2% на смолу) существенно ускоряет реакцию. Кроме толуола для проведения «предреакции» можно использовать циклогексан и не рекомендуется ацетон. Следует учитывать, что данная реакция обратима и при большом содержании воды количество связанного оксида магния уменьшается. Образующиеся хелаты легко подвергаются кислотному гидролизу. В тех растворителях, в которых «предреакция» протекает медленно даже в присутствии воды, существует возможность ее ускорения за счет повышения температуры и уменьшения степени дисперсности оксида магния. «Предреакция» с солями протекает быстрее, чем с оксидами. «Предреакция» протекает в течение 3–6 ч в смесителе и в течение от нескольких дней до нескольких месяцев – в клеевой композиции при комнатной температуре. Наличие хелата в клеевой композиции уменьшает, кроме того, вероятность разделения фаз клея и седиментацию ингредиентов.
Тип и дозировка смолы определяют также и адгезионные свойства клеев. Для получения удовлетворительной прочности склеивания в каждом конкретном случае должен быть выбран определенный, оптимальный с технической и экономической точек зрения, тип АФФС.
Автор: Скорняков А.С.
anles.ru
Обувной хлоропреновый
Клей POLING 700 хлоропрен
Универсальный клей на основе полихлоропрена используется для склеивания холодным способом резин, резины и металлов (в том числе крашенных и грунтованных), дерева, ДСП, ДВП, МДФ, различных синтетических пленочных покрытий, вспененных ПВХ, кожи и кожзаменителей, пластика, стекла, фарфора, керамики, кожи, поролона, вспененных и железобетонов, и различных полимерно-синтетических материалов. Используется в промышленности (мебельной, обувной, авто- и даже авиастроении), так и в быту (обычно при строительстве и ремонте для наклеивания линолеума, ламината, паркетной доски, облицовочной плитки и пр.).
- для выполнения соединений методом холодного нанесения резины на основе каучука общего назначения к поверхностям из металла, стекла, бетона, древесины и т.п;
- для склеивания кожаных и текстильных изделий в процессе производства и ремонта обуви, а так же для соединения изделий из поролона с металлическими, деревянными и железобетонными поверхностями.
- Клей вибростоек, полностью сохраняет свою работоспособность в диапазоне температур от -50 до +60°С.
- Клеевой шов устойчив к воде.
- Возможно склеивание пористых и волокнистых материалов
- отличная биологическая стойкость (не подвержен заражению грибковыми культурами и плесенью), при склеивании металлических поверхностей не провоцирует коррозию
Способ применения
Клей наносится на поверхность материала равномерным тонким слоем и сушится треть часа. Затем процедура повторяется еще один раз. На пористые материалы (кожу, микропористую резину) наносят два слоя, подсушив первый слой 15-20 минут, а второй — 30-60 минут.
После этого поверхности требуется крепко соединить друг с другом на пару минут и оставить еще на сутки в положении покоя;
Склеиваемые поверхности взъерошивают, однократно наносят равномерным тонким слоем клея и сушат его 30-60 минут. Затем клеевую плёнку активируют 2-3 минуты ламповым источником тепла( t 80-90С) или нагревательным прибором с закрытой спиралью при температуре 40-50 C. Склеиваемые поверхности соединить и выдержать их под прессом 1-3 минуты при давлении 0,3 Мпа (3кгс/см ). Допускается вместо прессования тщательная околотка
Прочность клеевого соединения на отрыв колеблется от 11 до 15 кг/кв.см.
Работа с клеем «POLING хлоропрен» должна проводиться на рабочем месте, снабженном местным отсосом, при общей обменной вентиляции. Перед работой с клеем на кожу рук следует нанести защитную пасту ИЭР-1. После работы остатки клея на руках удалить с помощью специальных очистителей кожи, а затем руки следует вымыть с мылом и смазать жировыми кремами.
Кисти для намазывания должны иметь ограничители, одновременно служащие крышками. Рабочие должны быть обеспечены спецодеждой.
Перед применением клей следует перемешать.
Гарантийный срок хранения — 3 месяца
Наименование показателей | Норма |
Внешний вид | однородная масса светло-желтого цвета |
Вязкость условная по ВЗ 246 с диаметром сопла 6 мм | при t (20+/-0,5) С, сек. 100-150
|
Прочность клеевого соединения при расслоении (по методике оценки качества обувных клеев) | через 1 мин., Н/см (кгс/см), не менее 17,0 (1,7) через 24 часа, Н/см (кгс/см), не менее 27,0 (2,7) |
Массовая доля сухого вещества, % не менее | 32,0
|
Продукт не подлежит обязательной сертификации
В производстве мягкой мебели часто используется для клей для склеивания поролона к поролону или поролона к другим материалам.
Еще один частый вопрос, который возникает при покупке мебельного клея — какой клей клеит лучше: красный или прозрачный?
polingmsk.ru