Барий и кислород — Справочник химика 21
Определите массы оксида бария и кислорода, необходимые для получения 10 кг пероксида бария. Какое практическое применение он находит [c.163]При нагревании окиси бария до 500—600 — в атмосфере кислорода образуется перекись бария ВаО- , которая при более высоком нагревании разлагается на окись бария и кислород. [c.296]
В настоящее время в технологии промышленного органического синтеза термический пиролиз в трубчатых печах, пожалуй, единственный масштабный процесс, основные реакции которого идут без применения катализаторов. Характерно, что параллельно с развитием этого процесса разрабатывались альтернативные варианты производства этилена, но ни один из них не получил промышленного применения. В зарубежной лит ературе эти альтернативные процессы называют нетрадиционными . Перечень основных из них включает крекинг в кипящем слое леска [фирма Ьиг у (ФРГ)] или кокса [фирма ВАЗР (ФРГ)], пиролиз в кипящем слое муллита в токе водяного Бара и кислорода [фирма ОЬе (ФРГ)], процессы крекинга водяным паром и расплавом солей. В рекламных описаниях приводятся, как правило, весьма благоприятные технико-экономические показатели этих процессов. И основываясь на рекламных данных трудно объяснить, почему эти нетрадиционные методы пиролиза в промышленность не внедряются, По-види-мому, преимущества нетрадиционных процессов над пиролизом в трубчатых печах при публикациях завышаются. Эти процессы, как правило, сложны в эксплуатации, а интерес к их разработке был вызван, главным образом, возможностями расширения сырьевой базы производства олефинов за счет вовлечения газойлей, мазутов, сырой нефти. Но судя по литературным данным, приспособление нефтехимии к изменчивым условиям обеспечения углеводородным сырьем осуществляется за рубежом пока что путем модификации трубчатых печей.
Введем теперь новые сокращенные обозначения. Слой можно представить как сочетание двух компонентов 8 , (4 кислородных шпинельных слоя) п В (1 слой атомов бария и кислорода). Теперь структуру блока можно представить сложением 54 и 1, а структуру всей фазы М как ряд - [c.149]
Поляризационные кривые восстановления хроматов бария и свинца в первых двух случаях, приведенных в табл. 111,4, хорошо выражены, з последнем несколько искажены током восстановления адсорбированного кислорода. Влияние кислорода устраняется, если после концентрирования хрома электрод с осадком перенести в 0,1 н. раствор едкого натра и затем зарегистрировать катодную кривую. При этом токи восстановления хромата бария и кислорода наблюдаются в разных интервалах потенциалов. Величина максимального тока восстановления соединения линейно зависит от концентрации ионов Сг + в растворе в интервале 1 10 —I 10 г-ион/л и прямо пропорциональна концентрации в области 1-10 — [c.96]
Дальнейшее нагревание выше 800°С ведет, наоборот, к распаду ВаОг на окись бария и кислород. Поэтому сжигание металлического бария сопровождается образованием только его окиси.
При более высокой температуре образовавшаяся перекись бария распадается на окись бария и кислород. [c.270]
Пероксид бария ВаОг — тяжелый белый порошок, при прокаливании выше 500 °С разлагается с образованием оксида бария и кислорода. В молекулу пероксида бария, как и всех пере-кисных соединений, входят два атома кислорода, связанные друг /О [c.428]
Феннер и Дейли (1966) использовали времяпролетный масс-спектрометр с гигантским импульсным лазером для испарения фольги лития, бериллия, бора, углерода, алюминия, меди, серебра, олова, свинца, золота. Натрий и калий предварительно напыляли на стекло. Поскольку был использован лазер с модулированной добротностью, образуемые ионы имели значительные кинетические энергии и для разрешения спектра при помощи времяпролетного анализатора требовался энергетический фильтр. Для калибровки прибора эти авторы разработали специальные свинцовые стекла, содержащие литий, натрий, барий и кислород (Феннер, Дейли, 1968). Ошибки определения большинства элементов составили 10%, а при содержании элементов меньше 10% —50%. [c.437]
В отсутствие посторонних источников бария и кислорода для последнего случая получено хорошее приближение [Л. 94] [c.49]
Перекись бария — тяжелый белый порошок, при прокаливании выше 500° С разлагается с образованием окиси бария и кислорода. Строение перекиси бария должно удовлетворять требованию строения перекисных соединений, т. е. чтобы в ее молекулу входили 2 атома кислорода, связанные друг с другом. [c.414]
Поскольку энергия образования окиси бария из атомов бария и кислорода составляет 10 эв (см. ниже), то величина энергии активации диффузии 23 эв не может быть правильной. [c.416]
Сравним последнее значение с энергией испарения окиси бария в виде атомов бария и кислорода (Ява, о). Из таблиц термодинамических величин следует, что для реакции
Кроме обсуждавшихся симметричных моделей, возможны и асимметрические , в которых правая сторона рис. XV. 15, а комбинируется с левой стороной из рис. XV. 15, б (или наоборот). Такие решения появляются при заметных различиях в свойствах (теплоте образования, энергии ионизации) вакансий бария и кислорода. [c.419]
Для окончательного выбора модели необходимы дополнительные экспериментальные данные. Отметим, что во всех случаях при работе с парами бария или кислорода парциальные давления бария и кислорода должны быть связаны [c.419]
Лучше других изучена молекула ВаО, ядерное расстояние в которой равно 1,94 А (против 2,76 А в кристалле). Она обладает дипольным моментом 8,0 (что соответствует эффективным зарядам атомов бария и кислорода 0,86, а не 2, как то вытекало бы из ионной структуры). Для энергий диссоциации молекул на атомы даются следующие значения [c.324]
Равновесие в гетерогенных системах. Рассмотрим реакцию термического разложения, например разложение перекиси бария на окись бария и кислород. Из трех компонентов, участвующих в этой реакции, два — твердые вещества, а третий — газообразный [c.179]
Эта реакция также обратима. При относительно низкой температуре (примерно 500°) окись бария реагирует с кислородом с образованием перекиси бария, которая при более высокой температуре (примерно 800°) разлагается на окись бария и кислород (подробно см. в разделе Химическое равновесие , стр. 179). [c.317]
Газовая смесь содержит при температуре 25 °С водород, = = 0,666 бар, и кислород, ро = 0,333 бар. Принимая эффективные диаметры столкновений Нз и О2 соответственно равными 0,272 нм и 0,360 нм, рассчитайте [c.214]
Соединения элементов подгруппы НА. Оксиды ЭО — белые, очень тугоплавкие вещества. Присоединяя воду, они образуют белые гидроксиды Э(0Н)2. Энергия гидратации увеличивается от ВеО к ВаО (от 14 до 103 кДж/моль), а растворимость гидроксидов увеличивается от 8-10- до 2-10 1 моль/л при 20° С. Основной характер быстро усиливается в том же ряду. Для щелочноземельных металлов известны пероксиды типа ЭО2. Пероксид бария получают нагреванием ВаО в токе воздуха до 600° С. При нагревании Ва02 выше 800 С он вновь разлагается на оксид бария и кислород.&e
www.chem21.info
Барий и кислород — Справочник химика 21
из «Поглощение газов активными металлами»
На каждой стадии механизм его зависит от температуры. [c.68]При осторожном нагревании пленки кислород десорбируется. Теплота обратимой адсорбции, определенная из температурной зависимости равновесного давления, оценивается в 2 ккал моль. [c.68]
В диапазоне от —1Ю до —ЭО С кислород хемосорби-руется необратимо, но не диффундирует в глубь пленки, что доказано путем измерения ее электрического сопротивления, которое остается постоянным. Хемосорбция протекает по первому порядку относительно давления, с энергией активации, равной 5 800 кал моль. [c.68]
В случае кислорода и бария величина Г р, определенная экспериментально, оказывается равной 35 — 40 С [Л. 104 и 105]. [c.70]
Из соображений, связанных с расчетом энтропий активации, наиболее вероятное значение константы скорости поглощения кислорода барием при давлениях порядка 10 мм рт. ст. и температуре выше 35—40°С составляет 50—100 см1сек, что близко к данным Порта [Л. 52 и 102]. Вероятность реакции, по-видимому, слегка увеличивается с понижением давления. [c.72]
Поскольку продуктом поглощения является окись бария, оно необратимо [Л. 101] и контролируется только упругостью диссоциации ВаО. [c.73]
Вернуться к основной статье
www.chem21.info
Система уран—барий—кислород — Справочник химика 21
Система уран — барий — кислород [c.139] Через шесть лет Е. Ленссен сгруппировал в триады уже не часть химических элементов, а все известные к тому времени химические элементы, которых тогда насчитывалось около 60. Ознакомившись с таблицей Е. Ленссена, Менделеев заметил, что в этой системе замечаются естественные группы, часто совпадающие с его, менделеевскими, общими понятиями (напр., группы калия, натрия и лития бария, стронция и кальция магния, цинка и кадмия серебра, свинца и ртути серы, селена и теллура фосфора, мышьяка и сурьмы осмия, платины и иридия палладия, рутения и родия вольфрама, ванадия и молибдена тантала, олова и титана и др.). Но тут же Менделеев замечает, что 1) кремний, бор и фтор, 2) кислород, азот и углерод, 3) хром, никкель и медь, 4) бериллий, цирконий и уран едва ли могут быть поставлены в одни группы, как это делает Ленссен. Система Ленссена, по мнению Менделеева, не решила проблемы, так как страдала шаткостью и не имела прочного начала. Ленссен старается,— пишет он,— опереться в триадном разделении элементов на их отношения по величине паев (в каждой триаде пай среднего элемента равен полусумме паев крайних элементов, как у Кремерса и др.), также
Установки для очистки аргона от кислорода с помощью ки-слородноактивных металлов. Очистка аргона от кислорода с помощью кислородноактивных металлов или их окислов основана на высокой химической активности кислорода и способности некоторых металлов к быстрому окислению, особенно при повышенной температуре. Чем ниже температура реакции и чем выше активность металла в отношении кислорода, тем проще и эффективнее можно организовать процесс очистки газов. Этому вопросу посвящен ряд работ, в которых приводится описание исследования многих металлов при разном их физическом состоянии. Следует отметить, что использование жидких металлов, амальгам, сплавов и паров металлов, как правило, не выходило за рамки аналитических целей, поскольку практически более удобно использовать раздробленные металлы (кольца, пластины, стружки, таблетки, порошки и т. д.). Одной из наиболее полных работ по использованию металлов для очистки инертных газов от кислорода (и в некоторых случаях азота) является работа [60] группы американских исследователей, которые испытали металлы пятнадцати наименований. Установка, на которой производились указанные испытания, состояла из емкости с очищаемым газом и системы осушки (в данном случае использовались хлорнокислый магний и фосфорный ангидрид), системы контроля за подачей газа, состоящей из регулятора и ротаметра, и очистительной камеры, в качестве которой использовалась труба с внутренним диаметром 27 мм я длиной 230 мм, имеющая внешний обогрев. Анализы газов производились с помошью масс-спектрометра. Барий, церий, лантан и уран из-за их крайне пирофорной природы не измельчались в дробилке, как остальные металлы, а их стружка, смоченная в масле, разрезалась на кусочки 5—Ю мм. Во вре.мя [c.122]
Отличный пример в этом отношении, с точки зрения автора, ]10дает периодическая система Д. И. Менделеева. Казалось бы, какой разнобой в наименованиях одни элементы называются по имена ученых (кюрий, мепделевии, курчатовий), другие — по названию стран и материков (скандий, германий, рутений, америций), третьи — по каким-либо отдельным свойствам (барий — тяжелый), четвертые— в честь планет (уран, нептуний, плутоний), и лишь в виде исключеиия в основу термина положены действительно важнейшие свохгства элементов (кислород, водород). [c.100]
www.chem21.info
Бария сульфат окисление в токе кислорода
Грасснер [31] определял следы серы в органических веществах, испаряя их в соответствующем приборе, через который пропускается ток водорода, и сжигая полученные газы в токе кислорода над платиной. Полученную трех-окись серы переводят в сульфат бария для турбидиметрического определения. Таким способом можно определять до 0,04 мг серы в 40 мл метанола. Липе [63] определял тур-бидиметрически летучие соединения серы в нефтях после их окисления перекисью водорода. Сандс и сотрудники [95] изучали различные методы сожжения для определения соединений серы в синтетическом газе. Разработанный ими метод дает возможность определять до 0,65 мкг серы (в виде Ва504) в 205 мл раствора. Они также установили, что при определении малых количеств сульфата другие методы не имеют преимуществ перед турбидиметрическими методами. [c.315]Наибольший выход ЗОа при сжигании сульфидов в токе кислорода получен для сульфида серебра. Поэтому при изучении изотопного состава серы некоторые исследователи переводят все сульфиды в сульфид серебра [6, 7]. Для этого сульфид сначала окисляют до сульфата, осаждают ВаЗОл, последний сплавляют с железом или углем при 950—1000° для перевода Ва304 в Ва5. Образующийся сплав обрабатывают в токе азота соляной кислотой, а выделяющийся НзЗ улавливают раствором нитрата серебра. В результате этих процедур в АдгЗ переходит около 94% серы сульфидов. Неполный переход серы объясняется неполнотой восстановления сульфата бария, выделением ЗОг во время сплавления из-за протекания побочных реакций и незначительного окисления сульфида бария во время обработки сплава соляной кислотой. При количествах сульфата бария, больших 100 мг, эти потери не приводят к значительному разделению изотопов серы. Однако при навеске сульфата бария порядка 20 мг в АдгЗ переходит только 60%, что совершенно недопустимо. [c.8]
Принцип метода. Метод основан на сжигании серы в токе кислорода, окислении образовавшегося сернистого ангидрида до серной кислоты и определении последней в виде сульфата бария в водно-опиртовом растворе. [c.252]
Косвенное определение иприта по данным количественного элементного анализа, например по количеству хлора или серы в веществе после его минерализации в токе кислорода по Гротте и Крекелеру или в кислородной колбе по Шёнигеру. Серу можно также определять после окисления образца перманганатом калия в виде сульфата бария а хлор — титрованием по Фольгарду после гидролитического разложения испытуемого образца в присутствии триэтиламина [c.85]
Для определения радиоактивности тиофена последний подвергали сожжению в токе кислорода над платиновой спиралью [5]. Продукты сожжения поглощались в барботере с 2 мл насыщенного раствора соды. Дальнейшую обработку проводили по Айзенштадту [6] окислением бромной водой и осаждением хлоридом бария. Полученный сульфат бария наносили на мишени [7] и радиоактивность его определяли при помощи торцового счетчика. Поправку на самоослабление вносили при помощи известной таблицы для самоослабления в образцах бензидинсульфата [8]. Поправку, связанную с коротким периодом полураспада для 8 , находили путем сравнения активности всех мишеней, получившихся по ходу работы, с эталоном, приготовленным из сульфата бария. Катализатор, который был использован в настоящей работе, содержал 5% платины на окиси алюминия. Получение исходной окиси алюминия и приготовление катализатора подробно описаны в предыдущем сообщении [1]. [c.161]
Некоторое недоумение вызывает и сам термин общая сера .. В одних случаях под ней подразумевают всю серу, при( утствую-щую в смеси, а в других случаях при этом исключают серу сульфа- та бария и других минеральных наполнителей. Большинство методов определения общей серы окислением с помощью очень сильных окислителей не безопасно в отношении возможности взрыва. В стандартных методах окисление производят азотной кислотой, бромом н солями хлорноватой кислоты с последующим осаждением серы в виде сульфата бария. Имеются указания, что хорошие резуль-та ты дает окисление серы [172] сплавлением со смесью едкого кали и нитрата калия, осаждение сульфата в виде бензидинсульфата и титрование раствором едкого натра. Тараненко [206] сообщает, что метод сожжения навески в токе кислорода дает ошибочные результаты в присутствии пинка, магния и кальция вследствие образования сульфатов. Образования сульфатов можно избежать, если кислород при сожжении заменить воздухом. Газы сожжения пропускают через поглотитель, содержащий нитрат серебра, а выделяющуюся азотную кислоту титруют раствором едкого натра. [c.94]
www.chem21.info
Барий — ЭНЭ
Барий
(хим. обозн. Ва, атомный вес 137) принадлежит к группе щелочноземельных металлов и по своим свойствам в особенности близок к кальцию и стронцию. Металлическая природа его доказана Берцелиусом, получившим амальгаму бария, из которой Дэви в 1808 году выделил и самый металл. В природе в свободном состоянии Б. никогда не встречается, но в виде соединений он довольно распространен в минеральном царстве; в особенности важны: тяжелый шпат, или барит, сернокислый барий и витерит, или углекислый барий. Самый металл можно получать, по Бунзену, при действии сильного тока на тестообразную смесь хлористого бария с соляной кислотой, нагретую до 100°; вместо отрицательного полюса при этом употребляют амальгамированную платиновую проволоку, и из полученной таким путем амальгамы бария отгоняют ртуть в струе водорода; по Круксу, действуют амальгамой натрия на насыщенный раствор хлористого Б., нагретый до 93°; образующуюся бариеву амальгаму отделяют от избытка ртути прожиманием через холст и слабо прокаливают в струе водорода для удаления остальной ртути. Амальгаму подвергают обработке тотчас же после получения, иначе барий может окислиться во влажном воздухе в гидрат окиси бария. Металлический Б. имеет желтый цвет и удельно тяжелее концентрированной серной кислоты; плавится при температуре выше точки плавления чугуна и при этом не улетучивается; нагретый на воздухе, сгорает с пламенем и разлагает воду при обыкновенной температуре с выделением водорода; технического применения металл не имеет.
В периодической системе элементов Д. И. Менделеева барит стоит во II группе (вслед за кальцием и стронцием) и таким положением в системе определяются важнейшие его химические свойства: в соединениях своих Б. является двухатомным, то есть он способен соединяться с одним атомом двухатомных и двумя атомами одноатомных элементов. Важнейшие соединения бария, баритовые соединения, следующие:
1) Окись бария (безводный барит), ВаО, открыта Шееле в 1774 г., получается прокаливанием азотнокислого барита в гессенском тигле, наполненном только до половины, так как вещество при накаливании сильно пенится; сначала нагревают только слегка, пока расплавленная масса не затвердеет вследствие разложения, а затем уже дают сильный жар. Углекислый барит в смеси с углем дает при белокалильном жаре также окись бария. Вещество это представляет сероватые хрупкие куски, уд. веса 4,73, сплавляющиеся в пламени гремучего газа в белую непрозрачную массу; с водою соединяется с сильным выделением тепла; при темно-красном калении поглощает кислород и дает перекись ВаО2. Вообще окись бария, кроме свойства прямо фиксировать кислород, во многом напоминает безводную известь; в лабораториях употребляется, как прекрасное обезвоживающее средство для третичных и вторичных алкоголей.
2) Гидрат окиси бария, едкий барит, Ва(ОН)2, или кристаллический Ва(ОН) 2 8Н 2 О, образуется при действии воды на окись бария; для получения его обрабатывают водой сернистый барий (см. 5), причем образуется гидрат окиси бария и сульфгидрат бария:
- 2ВаS +2Н2О = Ва(ОН)2 + Ва(SH)2.
Если раствор обоих этих соединений кипятить с окисью меди (медной окалиной), то сульфгидрат бария переходит в едкий барит, причем образуется нерастворимая сернистая медь:
- Ва(SH) 2+2CuO = Ba(OH)2+2CuS.
Жидкость, отфильтрованная от сернистой меди, выделяет едкий барит в виде кристаллов. Вместо окиси меди для той же цели можно брать окись железа, цинка, марганца; всех этих веществ прибавляют к кипящему раствору до тех пор, пока профильтрованная жидкость не будет давать с растворами свинцовых солей совершенно белый осадок без всякого темноватого оттенка. В больших количествах едкий Б. можно получать разложением углекислого бария водяным паром при краснокалильном жаре.
Соединение кристаллизуется в прозрачных бесцветных призмах и с жадностью поглощает углекислоту из воздуха, а потому как растворы, так и кристаллы необходимо сохранять в атмосфере, лишенной углекислоты. При температуре 100° Ц. гидрат теряет 7 частиц воды и дает Ва(ОН)2Н2О; последняя частица кристаллизационной воды удаляется только при краснокалильном жаре, гидратная же (конституционная) вода остается в соединении и при более высоких температурах. 100 ч. воды растворяют при 0° 1,5 ч., при 20° 3,5 ч. и при 80° 90,8 ч. ВаО; насыщенный на холоду раствор называется баритовой водой. Едкий барит имеет применение в лабораторной практике в качестве реактива и как поглотитель углекислоты; в технике едкий барит употреблялся прежде для выделения сахара из патоки, так как он дает с сахаром труднорастворимое кристаллическое соединение; ныне этот способ заменен другими, более удобными.
3) Перекись бария, ВаО2, образуется при пропускании воздуха или кислорода через слабо накаленную окись бария. По наружному виду она очень сходна с этой последней. При более сильном жаре перекись распадается (обратно) на кислород и окись бария. Таким свойством ее можно пользоваться для получения кислорода из воздуха. Если пропускать ток воздуха через окись бария, слабо накаленную в горизонтально лежащих ретортах, то кислород поглощается, а азот воздуха удаляется как таковой; при более сильном прокаливании фиксированный кислород выделяется и может быть собран в газометрах: остающаяся в ретортах окись бария может опять служить для поглощения нового количества кислорода воздуха и т. д.
4) Гидрат перекиси бария, ВаО2 ·6Н2О, образуется при обработке перекиси бария водою. В чистом виде его можно получать, внося мелко растертую перекись в разведенную соляную кислоту, почти до полной нейтрализации этой последней; раствор содержит тогда перекись водорода и хлористый барий; при осторожном прибавлении баритовой воды образуется слабая неисчезающая муть; тогда жидкость фильтруют, причем удаляются все посторонние примеси (кремнезем, окись железа, магнезия) и обрабатывают баритовой водой до тех пор, пока еще образуется кристаллический осадок гидрата перекиси в виде тонких листочков. В воде он нерастворим и теряет свою кристаллизационную воду уже в безвоздушном пространстве. При кипячении с водой как перекись, так и гидрат выделяют кислород, а с кислотами дают перекись водорода и соли бария; избыточный атом кислорода ВаО2 легко может быть удален при действии различных кислород отнимающих веществ, каковы: уголь, сера, фосфор, водород и некоторые металлы, а также сернистый водород и органические вещества.
5) Сернистый барий, BaS. Сернокислый барит восстановляется при прокаливании с углем в сернистый барий. Для этой цели смешивают 4 ч. тщательно измельченного тяжелого шпата с 1 ч. порошковатого древесного угля и с 1 ч. льняных жмых, затем прибавляют теплой воды в таком количестве, чтобы при замешивании образовалась пластическая масса. Из такого теста формуют шарики от 3 до 5 см в диаметре, высушивают их и сильно прокаливают в небольшой пламенной печи; обрабатываемый материал располагают слоями и пересыпают их углем. По охлаждении продукт реакции представляет сероватую хрупкую массу, состоящую почти нацело из сернистого бария; в таком виде она служит для всех технических целей, напр., для получения гидрата окиси бария и различных баритовых солей. Сернистый барий, полученный таким путем, обладает свойством светиться в темноте желтоватым светом, если предварительно он был подвержен действию солнечных лучей. Кроме только что описанного, известны еще многосернистые соединения бария, каковы пятисернистый барий BaS5, трехсернистый ВаS3 и др.
6) Хлористый барий, BaCl2, образуется при растворении в слабой соляной кислоте природного углекислого бария, витерита, далее при разложении соляной кислотой сернистого бария или при сплавлении сернокислого бария с углем и некоторыми хлористыми металлами. Последний метод употребляется чаще других, так как он легче выполним при крупном производстве, нежели остальные. Из хлористых металлов для этой цели берут или хлористый кальций, составляющий отброс при различных химических производствах, или хлористый марганец, побочный продукт при фабрикации хлорной извести. Реакция между сернокислым барием, хлористым кальцием и углем при краснокалильном жаре идет таким образом, что образуются хлористый барий, нерастворимый в воде сернистый кальций и окись углерода по следующему равенству:
- BaSO4+CaCl2+4C = BaCl2+CaS+4CO.
Смесь всех этих веществ нагревают до плавления в пламенной печи, у которой под имеет небольшое чашеобразное углубление, и продолжают прокаливание до тех пор, пока над тестообразной расплавленной массой более не будет заметно огоньков горящей окиси углерода. Сплав вынимают из печи, оставляют охладиться в железном ящике и выщелачивают водой, причем хлористый барий переходит в раствор, а сернистый кальций остается нерастворенным. Раствор хлористого бария сгущают выпариванием в железных чренах и оставляют кристаллизоваться. Кристаллы отделяют от маточного раствора и высушивают. Они имеют состав BaCl2 ·2Н2О и представляют ромбические таблички горького вкуса, сильно ядовитые, как и все вообще баритовые соли. 100 ч. воды растворяют при 0° 32,62 ч. ВаСl2, а при 100° 58,8 ч.; в алкоголе эта соль почти нерастворима; из концентрированных водных растворов выделяется от прибавления крепкой соляной кислоты. Хлористый барий теряет свою кристаллизационную воду при 121°; безводная соль плавится при краснокалильном жаре и представляет по охлаждении прозрачную массу, уд. веса 3,7. Хлористый барий применяется для получения других баритовых солей и составляет необходимый реактив при химич. анализе. В технике он употребляется для очищения воды, идущей на питание паровых котлов. С этой целью к воде прибавляют известное количество хлористого бария, отвечающее содержанию в ней сернокислой извести или гипса, а затем еще приливают известкового молока; гипс удаляется хлористым барием, а кислые углекислые соли щелочных земель — известковым молоком.
7) Углекислый барий, углебаритовая соль, ВаСО3, в природе встречается в виде минерала витерита (см. это сл.), искусственно получается осаждением раствора хлористого бария углекислым натрием в виде тяжелого белого осадка, который затем промывают водою. Минерал может идти на получение баритовых солей, если только удастся приобрести его за сходную цену, а искусственно полученная соль имеет применение в химии для научных целей и при анализе.
8) Сернокислый барий, сернобаритовая соль, BaSO4, в природе встречается в виде минерала тяжелого шпата, или барита (см. это сл.), который в большинстве случаев является исходным материалом для заводского получения баритовых соединений. Тонко растертый и затем отмученный минерал подбавляется к краскам с различными целями, напр., чтоб ослабить их тон и получить более светлые оттенки. Искусственно сернокислый барий готовят из хлористого, обрабатывая слабый горячий раствор его разведенной серной кислотой; быстро оседающий осадок промывают водой до удаления всей свободной кислоты. Частью в сыром виде, частью высушенный осадок поступает в торговлю под названием баритовых, или постоянных, белил (Permanentweiss, Blanc fixe). Сернокислый барий почти вовсе не растворим ни в каких растворителях, а потому не ядовит. На нерастворимости его основан способ количественного определения и отделения серной кислоты, а также и бария.
9) Азотнокислый барий, азотнобаритовая соль, Ba(NO3)2, образуется при растворении углекислого или сернистого бария в слабой азотной кислоте; получают ее также из хлористого бария, смешивая горячий раствор 4 ч. этой соли в 8 ч. воды с горячим же раствором 3 ч. азотнокислого натрия в 3 ч. воды. По охлаждении выделяется труднорастворимый азотнокислый барий в виде тонкого кристаллического порошка, который систематически промывают холодной водой для удаления хлористого натрия, образовавшегося при реакции. В спирте и азотной кислоте соль не растворима. Она служит для получения окиси бария, а также применяется в пиротехнике для фейерверков и для изготовления особого пороха, саксифрагина, в котором заменяет калийную селитру.
10) Хлорноватокислый барий, хлорноватобаритовая соль, Ва(СlО3)2, получается насыщением водной хлорноватой кислоты углебаритовой солью и кристаллизацией полученного раствора. Имеет применение в пиротехнике для получения превосходных зеленых огней.
11) Хромовокислый барий, хромовобаритовая соль, ВаCrО4, получается в виде превосходного желтого осадка при осаждении раствора хлористого бария средним (желтым) хромовокислым калием. Имеет применение в качестве краски (желтый ультрамарин, баритовая желть, баритовый крон).
12) Марганцовокислый барий, марганцовобаритовая соль, 3ВаО2MnО3, получается прокаливанием перекиси марганца с азотнокислым барием. Это зеленая краска, известная под названием марганцовой зелени (Kasseler Gr ün, Rosenstiehls Grün).
- В статье воспроизведен материал из Большого энциклопедического словаря Брокгауза и Ефрона.
Барий, Ва, химический элемент из группы щелочно-земельных металлов. Атомн. вес 137,4, порядковое число 56, уд. вес 3,6. Металл цвета олова, мягкий, как свинец, плавится при 850°. Получается из расплавленного хлористого Б. действием электрич. тока, на воздухе быстро окисляется, разлагает воду при обыкновенной темп-ре. В природе встречается в виде солей. Важнейшие соединения бария: окись бария — ВаО — белый порошок; с водой дает едкий барит — Ва(ОН)2, играющий видную роль в технике; перекись Б.— ВаO2 — употребляется для получения перекиси водорода, ею пользовались также для получения кислорода непосредственно из воздуха. Хлористый барий — ВаCl2•2Н2О — растворим в воде; сернокислый барий— BaSO4 — нерастворимый в воде порошок употребляется в технике в качестве краски -белил, к-рые в противоположность свинцовым не чернеют на воздухе и в жилых помещениях; трудной растворимостью сернокислого Б. пользуются в лабораторной и технической практике для удаления из растворов серной кислоты. Соли Б. окрашивают пламя в зеленый цвет, на чем основано применение их для приготовления зеленых бенгальских огней. Все растворимые соединения бария ядовиты.
- В статье воспроизведен текст из Малой советской энциклопедии.
См. также
Ссылки
wiki.laser.ru
Бария сульфат определение кислорода — Справочник химика 21
Метод основан на минерализации полимера в колбе с кислородом и последующем нефелометрическом определении образовавшихся сульфат-ионов по их реакции с хлоридом бария. [c.71]Наиболее универсальными методами являются восстановительная минерализация в токе водорода или аммиака до сероводорода и сожжение в трубке или в колбе в атмосфере кислорода [724]. Последний метод получил в настоящее время широкое распространение в связи с синтезом многочисленных металлоиндикаторов, применяемых при прямом титровании образующихся сульфат-ионов солями бария. При анализе органических веществ на серу применяются торон [709, 1337, 1402], карбоксиарсеназо [340], нитхромазо [50, 127, 256, 304], ортаниловый К [168, сульфоназо III [1287], хлорфосфоназо III [3, 277]. Хлорфосфоназо III использован для микроопределения серы в щелочных солях арилсульфо- и полисульфокислот [147], сульфоназо III — для определения неорганических сульфатов в диспергирующихся в воде сульфонатах [1287]. [c.211]
Метод основан на минерализации полимера в колбе с кислородом и последующем нефелометрическом определении образовавшихся сульфат-ионов по их реакции с хлоридом бария. Предел обнаружения 0,1% сульфат-ионов в полимере (0,03% серы). [c.172]
Ход определения. Навеску неэкстрагированной измельченной резины 30—70 мг взвешивают на аналитических весах. Заворачивают в беззольную фильтровальную бумагу, вырезанную в форме флажка, и помещают в корзиночку из платиновой проволоки. В колбу вносят 20 мл воды, 0,5 мл перекиси водорода и пропускают кислород из баллона в течение 1—2 мин. Поджигают выступающий кончик бумаги и быстро вводят пробку в колбу, шлиф которой смочен водой. Пробку во избежание выброса во время сожжения необходимо придерживать. После сожжения вещества колбу оставляют стоять до полного поглощения продуктов сгорания. Содержимое колбы количественно переносят в коническую колбу емкостью 100 мл, пропускают через колонку с катионитом со скоростью 2—3 капли в 1 с. Раствор и промывные воды (15— 20 мл) собирают в колбу емкостью 100 мл, упаривают до 5—10 мл, добавляют 15 мл этилового спирта, каплю суспензии сульфата бария, одну-две капли нитхромазо (цвет раствора становится фиолетовым) и титруют нитратом бария при энергичном перемешивании до появления неисчезающей голубой окраски. Проводят холостой опыт в тех же условиях. [c.48]
Сущность метода заключается в сжигании массы продукта в калориметрической бомбе, в среде кислорода под давлением с последующим определением серы гравиметрически в виде сульфата бария. [c.365]
Фосфат вызывает значительные помехи при титриметрическом определении сульфата, и его необходимо предварительно удалить. Для осаждения фосфата рекомендуют использовать карбонат магния [36]. Устранения мешающего действия ( )осфата можно достичь осаждением фосфата серебра после прибавления оксида серебра к анализируемому раствору [39. Образующийся сульфат серебра разлагают на ионообменной смоле и выделяющуюся серную кислоту титруют перхлоратом бария. В работе [39] описано микроопределение серы в органических соединениях после сожжения их в кислороде. [c.527]
Метод определения серы в бомбе оспован на сжигании навески испытуемого нефтепродукта в калориметрической бомбе в атмосфере кислорода. Образовавшиеся соединения серы растворяются в воде. Образующиеся сульфиды окисляются бромной водой в сульфаты. При воздействии хлористого бария выпадает осадок сернокислого бария, который прокаливают и взвешивают. [c.187]
Сульфит часто образуется как промежуточное соединение при анализе серусодержащих материалов, например, при определении серы в нефти [1] или пищевых продуктах [2] после сожжения в кислороде. При этих анализах образующийся сульфит окисляют, обычно пероксидом водорода, и получающийся сульфат определяют титрованием перхлоратом бария. Окисление до сульфата с последующим определением последнего часто используют для определения сульфита. Подходящим окислителем является, например, водный раствор брома. Этот метод зачастую применяют, если сульфит находится в смеси с другими серусодержащими анионами. [c.581]
Фрезениус описал также весовые методы определения индивидуальных элементов. Он записывал процентный состав осадков и их эквивалентные веса, т. е. молекулярные веса в современном понимании (с учетом того, что кислороду приписывался молекулярный вес 100) [225]. Определять калий Фрезениус рекомендовал в виде сульфата, хлорида, нитрата или хлороплатината [226], барий — в виде сульфата, карбоната или фторосиликата [227], а кальций — в виде сульфата или карбоната. Алюминий, хром, [c.122]
Массу нефтепродукта сжигают в калориметрической бомбе типа СБ, в среде кислорода под давлением с последующим определением серы в виде сульфата бария гравиметрически. Метод очень длителен, время анализа занимает 20—24 ч. [c.209]
Для определения серы использовано предварительное сожжение в колбе с кислородом (см. табл. 10). В зависимости от состояния окисления, в котором сера присутствует в анализируемом веществе, продукты горения содержат ЗОг и ЗОз в различных соотношениях. Для переведения всей серы в серный ангидрид и далее в растворе — в ионы сульфата продукты горения поглощают слабым раствором пероксида водорода. После разрушения избытка пероксида кипячением сульфат-ион определяют титрованием солью бария. Для уменьшения растворимости образующегося сульфата бария, т. е. для обеспечения получения количественных результатов, а также для ускорения титрования его ведут в водно-органической среде. В качестве растворителя часто рекомендуют ацетон. Для избежания работы с этим токсичным реагентом его можно заменить этиловым спиртом-ректификатом или гидролизным спиртом. Растворители применяют в виде 80%-ного водного раствора. Такая концентрация еще сохраняет возможность быстрого протекания ионной реакции осаждения и в то же время способствует наиболее четкому цветовому переходу применяемого индикатора в КТТ. [c.233]
Отвешивают образец, содержащий 10—30 мкг серы, заворачивают в полиэтиленовую пленку и сжигают в колбе с кислородом. Продукты сжигания поглощают раствором перекиси водорода и образовавшийся сульфат титруют 0,01 н. раствором перхлората бария в присутствии этилового спирта. Индикатором служит торин. Относительное стандартное отклонение составляет 1,2% для образцов, не содержащих фосфора. Определение серы в присутствие фосфора и иода проводят по специально разработанному методу. [c.116]
Для определения серы в стали навеску образца сожгли в струе кислорода, выделившиеся газы поглощали водой, раствор подкислили и затем осадили ионы сульфата раствором хлорида бария. Определение закончили взвешиванием осадка. Анализ оказался неправильным. Указать наиболее вероятную ошибку из указанных ниже. Установите также, какая операция была пропущена [c.166]
Органическое вещество сжигают в приборе, описанном при определении хлора и брома (стр. 52), со слоем бус, смоченным 5—10%-ным раствором пергидрола. Принимая во внимание медленное поглощение и окисление окислов серы, кислород пропускают со скоростью 3—4 мл в минуту и ведут сожжение в течение 1 ч. Образовавшийся сульфат осаждают 3 мл 10%-ного раствора хлорида бария, предварительно подкисленного 10 каплями разбавленной соляной кислоты. Далее осадок обрабатывают так, как описано в предыдущем способе. Если исследуемое вещество не содержит других элементов, образующих кислоты, то серную кислоту можно титровать 0,02 н
www.chem21.info
📌 Барий — это… 🎓 Что такое Барий?
(хим. обозн. Ва, атомный вес 137) принадлежит к группе щелочноземельных металлов и по своим свойствам в особенности близок к кальцию и стронцию. Металлическая природа его доказана Берцелиусом, получившим амальгаму бария, из которой Дэви в 1808 году выделил и самый металл. В природе в свободном состоянии Б. никогда не встречается, но в виде соединений он довольно распространен в минеральном царстве; в особенности важны: тяжелый шпат, или барит, сернокислый барий и витерит, или углекислый барий. Самый металл можно получать, по Бунзену, при действии сильного тока на тестообразную смесь хлористого бария с соляной кислотой, нагретую до 100°; вместо отрицательного полюса при этом употребляют амальгамированную платиновую проволоку, и из полученной таким путем амальгамы бария отгоняют ртуть в струе водорода; по Круксу, действуют амальгамой натрия на насыщенный раствор хлористого Б., нагретый до 93°; образующуюся бариеву амальгаму отделяют от избытка ртути прожиманием через холст и слабо прокаливают в струе водорода для удаления остальной ртути. Амальгаму подвергают обработке тотчас же после получения, иначе барий может окислиться во влажном воздухе в гидрат окиси бария. Металлический Б. имеет желтый цвет и удельно тяжелее концентрированной серной кислоты; плавится при температуре выше точки плавления чугуна и при этом не улетучивается; нагретый на воздухе, сгорает с пламенем и разлагает воду при обыкновенной температуре с выделением водорода; технического применения металл не имеет.
В периодической системе элементов Д. И. Менделеева Б. стоит во II группе (вслед за кальцием и стронцием) и таким положением в системе определяются важнейшие его химические свойства: в соединениях своих Б. является двухатомным, т. е. он способен соединяться с одним атомом двухатомных и двумя атомами одноатомных элементов. Важнейшие соединения бария, баритовые соединения, следующие:
1) Окись бария (безводный барит), ВаО, открыта Шееле в 1774 г., получается прокаливанием азотнокислого барита в гессенском тигле, наполненном только до половины, так как вещество при накаливании сильно пенится; сначала нагревают только слегка, пока расплавленная масса не затвердеет вследствие разложения, а затем уже дают сильный жар. Углекислый барит в смеси с углем дает при белокалильном жаре также окись бария. Вещество это представляет сероватые хрупкие куски, уд. веса 4,73, сплавляющиеся в пламени гремучего газа в белую непрозрачную массу; с водою соединяется с сильным выделением тепла; при темно-красном калении поглощает кислород и дает перекись ВаО2. Вообще окись бария, кроме свойства прямо фиксировать кислород, во многом напоминает безводную известь; в лабораториях употребляется, как прекрасное обезвоживающее средство для третичных и вторичных алкоголей.
2) Гидрат окиси бария, едкий барит, Ва(ОН)2, или кристаллический Ва(ОН)28Н2О, образуется при действии воды на окись бария; для получения его обрабатывают водой сернистый барий (см. 5), причем образуется гидрат окиси бария и сульфгидрат бария:
2BaS +2Н2О = Ва(ОН)2+Ва(SH)2.
Если раствор обоих этих соединений кипятить с окисью меди (медной окалиной), то сульфгидрат бария переходит в едкий барит, причем образуется нерастворимая сернистая медь:
Ва(SH)2+2CuO = Ba(OH)2+2CuS.
Жидкость, отфильтрованная от сернистой меди, выделяет едкий барит в виде кристаллов. Вместо окиси меди для той же цели можно брать окись железа, цинка, марганца; всех этих веществ прибавляют к кипящему раствору до тех пор, пока профильтрованная жидкость не будет давать с растворами свинцовых солей совершенно белый осадок без всякого темноватого оттенка. В больших количествах едкий Б. можно получать разложением углекислого бария водяным паром при краснокалильном жаре.
Соединение кристаллизуется в прозрачных бесцветных призмах и с жадностью поглощает углекислоту из воздуха, а потому как растворы, так и кристаллы необходимо сохранять в атмосфере, лишенной углекислоты. При температуре 100° Ц. гидрат теряет 7 частиц воды и дает Ва(ОН)2Н2О; последняя частица кристаллизационной воды удаляется только при краснокалильном жаре, гидратная же (конституционная) вода остается в соединении и при более высоких температурах. 100 ч. воды растворяют при 0° 1,5 ч., при 20° 3,5 ч. и при 80° 90,8 ч. ВаО; насыщенный на холоду раствор называется баритовой водой. Едкий барит имеет применение в лабораторной практике в качестве реактива и как поглотитель углекислоты; в технике едкий барит употреблялся прежде для выделения сахара из патоки, так как он дает с сахаром труднорастворимое кристаллическое соединение; ныне этот способ заменен другими, более удобными.
3) Перекись бария, ВаО2, образуется при пропускании воздуха или кислорода через слабо накаленную окись бария. По наружному виду она очень сходна с этой последней. При более сильном жаре перекись распадается (обратно) на кислород и окись бария. Таким свойством ее можно пользоваться для получения кислорода из воздуха. Если пропускать ток воздуха через окись бария, слабо накаленную в горизонтально лежащих ретортах, то кислород поглощается, а азот воздуха удаляется как таковой; при более сильном прокаливании фиксированный кислород выделяется и может быть собран в газометрах: остающаяся в ретортах окись бария может опять служить для поглощения нового количества кислорода воздуха и т. д.
4) Гидрат перекиси бария, ВаО2·6Н2О, образуется при обработке перекиси бария водою. В чистом виде его можно получать, внося мелко растертую перекись в разведенную соляную кислоту, почти до полной нейтрализации этой последней; раствор содержит тогда перекись водорода и хлористый барий; при осторожном прибавлении баритовой воды образуется слабая неисчезающая муть; тогда жидкость фильтруют, причем удаляются все посторонние примеси (кремнезем, окись железа, магнезия) и обрабатывают баритовой водой до тех пор, пока еще образуется кристаллический осадок гидрата перекиси в виде тонких листочков. В воде он нерастворим и теряет свою кристаллизационную воду уже в безвоздушном пространстве. При кипячении с водой как перекись, так и гидрат выделяют кислород, а с кислотами дают перекись водорода и соли бария; избыточный атом кислорода ВаО2 легко может быть удален при действии различных кислород отнимающих веществ, каковы: уголь, сера, фосфор, водород и некоторые металлы, а также сернистый водород и органические вещества.
5) Сернистый барий, BaS. Сернокислый барит восстановляется при прокаливании с углем в сернистый барий. Для этой цели смешивают 4 ч. тщательно измельченного тяжелого шпата с 1 ч. порошковатого древесного угля и с 1 ч. льняных жмых, затем прибавляют теплой воды в таком количестве, чтобы при замешивании образовалась пластическая масса. Из такого теста формуют шарики от 3 до 5 см в диаметре, высушивают их и сильно прокаливают в небольшой пламенной печи; обрабатываемый материал располагают слоями и пересыпают их углем. По охлаждении продукт реакции представляет сероватую хрупкую массу, состоящую почти нацело из сернистого бария; в таком виде она служит для всех технических целей, напр., для получения гидрата окиси бария и различных баритовых солей. Сернистый барий, полученный таким путем, обладает свойством светиться в темноте желтоватым светом, если предварительно он был подвержен действию солнечных лучей. Кроме только что описанного, известны еще многосернистые соединения бария, каковы пятисернистый барий BaS5, трехсернистый BaS3 и др.
6) Хлористый барий, BaCl2, образуется при растворении в слабой соляной кислоте природного углекислого бария, витерита, далее при разложении соляной кислотой сернистого бария или при сплавлении сернокислого бария с углем и некоторыми хлористыми металлами. Последний метод употребляется чаще других, так как он легче выполним при крупном производстве, нежели остальные. Из хлористых металлов для этой цели берут или хлористый кальций, составляющий отброс при различных химических производствах, или хлористый марганец, побочный продукт при фабрикации
хлорной извести. Реакция между сернокислым барием, хлористым кальцием и углем при краснокалильном жаре идет таким образом, что образуются хлористый барий, нерастворимый в воде сернистый кальций и окись углерода по следующему равенству:
BaSO4+CaCl2+4C = BaCl2+CaS+4CO.
Смесь всех этих веществ нагревают до плавления в пламенной печи, у которой под имеет небольшое чашеобразное углубление, и продолжают прокаливание до тех пор, пока над тестообразной расплавленной массой более не будет заметно огоньков горящей окиси углерода. Сплав вынимают из печи, оставляют охладиться в железном ящике и выщелачивают водой, причем хлористый барий переходит в раствор, а сернистый кальций остается нерастворенным. Раствор хлористого бария сгущают выпариванием в железных чренах и оставляют кристаллизоваться. Кристаллы отделяют от маточного раствора и высушивают. Они имеют состав BaCl2·2Н2О и представляют ромбические таблички горького вкуса, сильно ядовитые, как и все вообще баритовые соли. 100 ч. воды растворяют при 0° 32,62 ч. BaCl2, а при 100° 58,8 ч.; в алкоголе эта соль почти нерастворима; из концентрированных водных растворов выделяется от прибавления крепкой соляной кислоты. Хлористый барий теряет свою кристаллизационную воду при 121°; безводная соль плавится при краснокалильном жаре и представляет по охлаждении прозрачную массу, уд. веса 3,7. Хлористый барий применяется для получения других баритовых солей и составляет необходимый реактив при химич. анализе. В технике он употребляется для очищения воды, идущей на питание паровых котлов. С этой целью к воде прибавляют известное количество хлористого бария, отвечающее содержанию в ней сернокислой извести или гипса, а затем еще приливают известкового молока; гипс удаляется хлористым барием, а кислые углекислые соли щелочных земель — известковым молоком.
7) Углекислый барий, углебаритовая соль, ВаСО3, в природе встречается в виде минерала витерита (см. это сл.), искусственно получается осаждением раствора хлористого бария углекислым натрием в виде тяжелого белого осадка, который затем промывают водою. Минерал может идти на получение баритовых солей, если только удастся приобрести его за сходную цену, а искусственно полученная соль имеет применение в химии для научных целей и при анализе.
8) Сернокислый барий, сернобаритовая соль, BaSO4, в природе встречается в виде минерала тяжелого шпата, или барита (см. это сл.), который в большинстве случаев является исходным материалом для заводского получения баритовых соединений. Тонко растертый и затем отмученный минерал подбавляется к краскам с различными целями, напр., чтоб ослабить их тон и получить более светлые оттенки. Искусственно сернокислый барий готовят из хлористого, обрабатывая слабый горячий раствор его разведенной серной кислотой; быстро оседающий осадок промывают водой до удаления всей свободной кислоты. Частью в сыром виде, частью высушенный осадок поступает в торговлю под названием баритовых, или постоянных, белил (Permanentweiss, Blanc fixe). Сернокислый барий почти вовсе не растворим ни в каких растворителях, а потому не ядовит. На нерастворимости его основан способ количественного определения и отделения серной кислоты, а также и бария.
9) Азотнокислый барий, азотнобаритовая соль, Ba(NO3)2, образуется при растворении углекислого или сернистого бария в слабой азотной кислоте; получают ее также из хлористого бария, смешивая горячий раствор 4 ч. этой соли в 8 ч. воды с горячим же раствором 3 ч. азотнокислого натрия в 3 ч. воды. По охлаждении выделяется труднорастворимый азотнокислый барий в виде тонкого кристаллического порошка, который систематически промывают холодной водой для удаления хлористого натрия, образовавшегося при реакции. В спирте и азотной кислоте соль не растворима. Она служит для получения окиси бария, а также применяется в пиротехнике для фейерверков и для изготовления особого пороха, саксифрагина, в котором заменяет калийную селитру.
10) Хлорноватокислый барий, хлорноватобаритовая соль, Ва(ClO3)2, получается насыщением водной хлорноватой кислоты углебаритовой солью и кристаллизацией полученного раствора. Имеет применение в пиротехнике для получения превосходных зеленых огней.
11) Хромовокислый барий, хромовобаритовая соль, BaCrO4, получается в виде превосходного желтого осадка при осаждении раствора хлористого бария средним (желтым) хромовокислым калием. Имеет применение в качестве краски (желтый ультрамарин, баритовая желть, баритовый крон).
12) Марганцовокислый барий, марганцовобаритовая соль, 3ВаО2MnO3, получается прокаливанием перекиси марганца с азотнокислым барием. Это зеленая краска, известная под названием марганцовой зелени (Kasseler Grün, Rosenstiehls Grün).
dic.academic.ru