Натрия изопропилат — Справочник химика 21
Изопропилат натрия Этилат натрия Метилат натрия Изопропилат натрия Этилат натрия Метилат натрия Углекислый барий Едкое кали [c.293]Этилат натрия Этилат натрия Метилат натрия Изопропилат натрия Изопропилат натрия Изоамилат натрия Бсизилат натрия Бензилат натрия [c.294]
НАТРИЯ ИЗОПРОПИЛАТ, ( H,). HONa. Мол. вес 82,09. Получение и применение И. и. описано в методике синтеза циклогексадиена-i, 3 дегидробромированием 1.2-дибромциклогек- [c.322]
В результате последовательного проведения всех трех стадий синтеза образуется комплекс, включающий в свой состав аллпл-натрий, изопропилат натрия и хлористый натрий. Эффективные катализаторы создаются только при участии всех трех компонентов. Особенно интересна необходимость присутствия соединения МеХ, в данном случае хлористого натрия (табл. 51). [c.400]
Полибутадиен, полученный при температурах от —10 до — -30° на стандартном алфиновом катализаторе, содержащем хлористый натрий, изопропилат натрия и аллилнатрий, имеет чрезвычайно высокий молекулярный вес, а поэтому представляет собой очень жесткий продукт, который трудно перерабатывать. Катализатор, содержащий хлористый натрий, изопропилат натрия и амилнатрий, позволяет получать полибутадиен, легче перерабатываемый, но все еще имеющий высокий молекулярный вес [46]. Катализатор готовят, смешивая хлористый амил и натрий, причем образуются амилнатрий и хлористый натрий. Далее часть амилнатрия разлагают изопропиловым спиртом. Отношение амилнатрия к изопропила-ту натрия, определяемое количеством изопропилового спирта, использованного в последней стадии получения катализатора, влияет на свойства полимера. Это обстоятельство рассматривается в следующем разделе.
На свойства полибутадиена, полученного на модифицированном алфиновом катализаторе, состоящем из хлористого натрия, изопропилата натрия и амилнатрия, сильно влияет соотношение компонентов катализатора [46]. С увеличением концентрации изопропилата и соответственным уменьшением амилнатрия возрастает характеристическая вязкость полибутадиена. 1Максимальное значение характеристической вязкости составляет примерно 8,17 и достигает 15,0 для полимера, полученного при тех же условиях на стандартном алфиновом катализаторе. Соотношение трансЛ, -и 1,2-звеньеввполил1ере также возрастает с увеличением концентрации изопропилата, причем максимальное значение этого отношения 2,3, в то время как для полимера, полученного со стандартным катализатором, это отношение равно 3,16. [c.245]
Бута диен-1,3 Полимер Алфиновый катализатор, содержащий Na-алкил, изопропилокись натрия и Na l в соотношении 1 1 2 (свежеприготовленный) в пентане —20° С, встряхивают до начала реакции, затем выдерживают 30 мин [342] Алфиновый катализатор, содержащий аллил-натрий, изопропилат натрия и Na l в соотношении 1 1 1 в гексане 20 С, 2 ч. Выход 96% [343]. См. также [344, 345]
Так называемые алфиновые катализаторы представляют собой особый тип металлоргаиических катализаторов [15]. Они являются комбинацией алкилгалогенида, алкилалкоголята и алкенильного соединения щелочного металла. Самой активной и известной комбинацией является смесь хлорида натрия, изопропилата натрия и аллилнатрия. Наименование алфин составлено из слов алкоголь и олефин, применяемых для приготовления катализатора. Под действием этих катализаторов получают с высокой скоростью полимеризации полимеры с больпшм содержанием 1,4-гранс-структуры, являющиеся несмотря на высокий молекулярный вес практически неразветвленными и несшитыми. [c.490]
www.chem21.info
Этилат .— Изопропилат — Справочник химика 21
Алкоголяты алюминия (метилат, этилат, изопропилат, бутилат, фенолят алюминия) применяются в некоторых каталитических реакциях. Получают алкоголяты при взаимодействии амальгамированного алюминия с соответствующим спиртом [484, 889]. Свойства некоторых алкоголятов приведены в табл. II 1.5. [c.116]Хлораль может быть восстановлен до трихлорэтилового спирта действием этилата алюминия в этиловом спирте (СОП, 2, 485 выход 84%). Восстановление алкоголятами алюминия (реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея) особенно ценно для карбонильных соединений, содержащих олефиновую связь, нитрогруппу и иные ненасыщенные группировки, так как они при этом не затрагиваются. Например, при восстановлении кротонового альдегида изопропилатом алюминия кротиловый спирт получается с практически количественным выходом (ОР, 2, 220) [c.481]
Изопропилат натрия Этилат натрия Метилат натрия Изопропилат натрия Этилат натрия Метилат натрия Углекислый барий Едкое кали [c.293]
Из неорганических оснований наиболее щироко применяются метаноловые [129, 341, 342, 361, 370], этаноловые [344, 363, 366, 368, 395], изопропаноловые [337, 352] и смешанные [398] стандартные растворы едкого кали и едкого натра. С успехом используются уксуснокислые растворы ацетатов щелочных металлов, которые по силе не уступают спиртовым растворам щелочей [399, 400]. Широко применяются спиртовые растворы алкоголятов щелочных металлов метилаты, этилаты, изопропилаты [2, 309, 312, 316, 319, 328, 345, 347, 353, 401] натрия, калия, лития в среде соответствующих спиртов и аминоэтилат натрия в среде этилендиамина [310].
Установлено, что для органической группы К изопронилат-ный радикал более пригоден, чем группа этилата. Изопропилат алюминия и урана (IV) и[А1(0СзН,)4]4—твердое вещество цвета зеленой травы, обладает для своего высокого молекулярного веса (1291) удивительной летучестью, имеет температуру кипения от 269 до 271 С (частично разлагается) и давление пара 1 мм рт. ст. при 143° С. Соединение чрезвычайно чувствительно к следам воды или кислорода. [c.187]
Какие из предложенных реагентов необходимо взять для получения этнлизопропнлового эфира этили-оцид, этилат натрия, изопропилиодид, изопропилат натрия [c.53]
В качестве основания В используют щелочь [28, 319, 347, 645, 658] нлн соду [654] в этаноле, метилат нлн этилат натрия в метаноле илн в этаноле [306, 334, 340, 343, 361], изопропилат натрия в изопропаноле [657], гидроксид кальция в изопропаноле [339], метаноле [666], карбонат нлн окснд кальция в жидком парафине [679], амид натрия в эфире [333, 335], аммиак в метаноле [29, 306, 332, 344, 349, 354, 361, 643, 647], этаноле [363], пропаноле [306], изопропаноле [653], ДМФА [359], Ы-метилпирролидоне [656], воде [653, 660], а также разнообразные азотистые органические основания (в метаноле, этаноле, эфире, ТГФ, ацетоиитриле, ДМФА) первичные низшие алкиламины [333,334,336,348,349,368,646], цикло-гексиламни [306], этаноламни [349, 644, 649, 650, 659, 662],
Циклододеканизоок- сим Полиамид Метилаты, этилаты, пропилаты, изопропилаты, или бутилаты Ь1, Ыа или К в присутствии безводных, спиртов [206] [c.24]
Циклододеканизо- оксим Формальдегид Полиамид Полимеризация пс Полиметоксимети- лен Метилаты, этилаты, пропилаты, изопропилаты или бутилаты К, Na или Li в присутствии безводных спиртов [206] 1 С—0- или С=0-связц КОН, суспендированный в бензине в присутствии эмульгатора, 24—32° С, 30 мин. Мол. вес полимера 10000 [683] [c.82]
Бутенон для этого случая получался непосредственно в процессе синтеза из бромметилата 1-диметиламинобутан-З-она 17. Изучение отдельных стадий реакции, изображенных на схеме 2, показало, что алкен 18 быстро реагирует с растворителем, так что подвергающиеся алкилированию молекулы вещества возникают не непосредственно путем разложения бромметилата, а из кетоэфира 19. Стадия (2) осуществляется путем присоединения алкоголят-ионов к 18 и становится особенно важной в тех случаях, когда обратная реакция протекает медленно. Эти данные согласуются с тем фактом, что каталитические количества изопропилат-иона в большей степени способствуют образованию продукта 23, чем метилат- и этилат-ионы. Конкуренция за алкоголят-ионы, которые необходимы в обеих стадиях (2) и (3), приводит к большему выходу продукта 23 в случае иаопропилат-ионов, которые легко регенерируются из кетоэфира 19. Процесс осложняется также стадией полимеризации (6), которой способствуют изопропилат-анионы. Здесь может оказаться полезным применение тщательно выбранных катализаторов, которые не присоединяются к алкену, однако катализируют алкилирование [84, 86]. [c.274]
Добавление продуктов взаимодействия алюминийтриэтила с окисью пропилена (молярное отношение 1 3) к хлорному железу (отношение A1( 2Hj)3 РеС1з=2) с последующим добавлением окиси пропилена приводит к образованию твердого полимера с выходом 689 о [т]]=1,03. Попытки получить твердый полимер при замене хлорного железа хлористым цинком и четыреххлористым титаном имели мало успеха [16]. Активными катализаторами полимеризации окиси пропилена, согласно данным Прайса [17], являются этилат и бутилат железа, а также изопропилат алюминия и метилат магния. Ацетилацетонат железа не активен, вероятно, потому, что этот комплекс слишком устойчив и не происходит вытеснения его компонентов окисью пропилена.
Этилат натрия Этилат натрия Метилат натрия Изопропилат натрия Изопропилат натрия Изоамилат натрия Бсизилат натрия Бензилат натрия [c.294]
Алкоголяты магния получаются в результате реакции между металлом и соответствующим спиртом в присутствии катализатора. Только с низшими спиртами процесс протекает легко. С высшими спиртами лучший выход реакции достигается в результате алкоголиза низших алкоголятов. Метилат, этилат или изопропилат могут быть получены активацией металлического магния иодом и хлоридом ртути, с последующим добавлением избытка спирта и необходимого количества гранулированного алюмиийя для обеспечения в ходе реакции безводных условий. Для дальнейшего течения реакции необходимо кипячение смеси, удаление [c.195]
Хотя этилат алюминия был предложен для ряда перечисленных ниясе целей, однако производство этого продукта в промышленных масштабах пока еще не оправдано, поскольку он не имеет никаких преимуществ перед изопропилатом. Смесь этилата, диэтилалюми-ипйхлорида, этилалюминийдихлорида и
www.chem21.info
Изопропилат — Справочник химика 21
К раствору изопропилата алюминия, полученному из 13,5 г алюминия и 500 мл безводного изопропилового спирта, прибавляют раствор 90 безводного изопропилового спирта. Смесь нагревают на паровой бане в колбе емкостью 2 л, снабженной колонкой высотой 30 см с насадкой из корунда колонка соединена с холодильником.Восстановление 4-метилацетофенона при помощи изопропилата алюминия. 1 моль 4-метилацетофенона восстанавливают при помощи 1 моля изопропилата алюминия в 800 мл изопропилового спирта при непрерывной отгонке образующегося ацетона и периодической замене отогнавшейся части жидкости свежим изопропиловым спиртом. Когда из дистиллята отогнан весь ацетон, реакционную смесь обрабатывают 20%-ным водным раствором едкого кали или отгоняют избыток растворителя в вакууме и остаток выливают в соляную кислоту, охлажденную льдом. Экстрагируют эфиром, нейтрализуют, сушат и перегоняют выход составляет 70% от теорет. [53]. [c.37]
Природа активных центров окиси алюминия. Поскольку окись алюминия активирует скелетную изомеризацию (что обычно связывают с кислотными свойствами АЬОз), были исследованы кислотные свойства ее поверхности. При этом было показано, что чистая АЬОз, полученная из изопропилата алюминия или действием аммиака на нитрат алюминия и прокаленная при 600— [c.151]
III — получена из изопропилата алюминия [c.465]
К описанным выще инициаторам полимеризации бутадиена на основе щелочных металлов генетически примыкают алфиновые катализаторы, открытые Мортоном в конце 1940-х гг. и представляющие собой комплекс аллилнатрия, изопропилата натрия и хлорида натрия [26]. Образующиеся при действии этих катализаторов полибутадиены содержат 70—75% транс-1,4-звеньев и обладают молекулярной массой до нескольких миллионов. Сравнительно недавно были разработаны условия регулирования молекулярной массы таких полимеров введением 1,4-дигидробензола или 1,4-дигидронафталина [28]. [c.180]
Дихлорфенил метилкарбинол получают восстановлением 2,4-дихлорацетофенона при помош,и изопропилата алюминия по методике, предложенной для получения 2,5-дихлорфенилметилкарбинола из 2,5-дихлорацетофенона (см. стр. 141). Выход 2,4-дихлорфенилметилкарбинола равен 60% от теорет. т. кип. 126—128° (7 мм) [173]. [c.140]
Диизопропилсульфат. Диизопропилсульфат может быть легко получен взаимодействием пропилена с 98%-ной серной кислотой при низкой температуре [321, 465], причем пропилен абсорбируется значительно быстрее, чем этилен. Диизопропилсульфат также синтезирован с выходом 25—30% обработкой изопропилового спирта [462] или изопропилата атрия [461, 4366, 466] хлористым сульфурилом. Повидимому, пелесообразнее применять спирт, так как выход эфира в этом случае не ниже, чем при использовании пропилата натрия. При наличии дешевого пропилена наибольшее практическое значение приобретает первый из упомянутых выше путей получения диалкилсульфата. Можно отметить, что Неф [460] не смог приготовить диизопропилсульфат действием иодистого изопропила на сернокислое серебро. [c.81]
Реакцию проводят кипячением раствора карбонил[.ного соединения в изопропиловом спирте и бензоле в присутствии изопропилата алюминия с не 1рерьгвной отгонкой образующегося летучего а
www.chem21.info
Аллилнатрий — Справочник химика 21
К описанным выще инициаторам полимеризации бутадиена на основе щелочных металлов генетически примыкают алфиновые катализаторы, открытые Мортоном в конце 1940-х гг. и представляющие собой комплекс аллилнатрия, изопропилата натрия и хлорида натрия [26]. Образующиеся при действии этих катализаторов полибутадиены содержат 70—75% транс-1,4-звеньев и обладают молекулярной массой до нескольких миллионов. Сравнительно недавно были разработаны условия регулирования молекулярной массы таких полимеров введением 1,4-дигидробензола или 1,4-дигидронафталина [28]. [c.180]Вальденовское обращение наблюдается во всех случаях нуклеофильного замещения, протекающего по бимолекулярному механизму. Оно происходит, в частности, при многочисленных реакциях с участием галоидопроизводных и сложных эфиров серной или сульфокислот. Примером может служить конденсация аллилнатрия с левовращающим бромистым октилом (б). Ацетолиз правовра- [c.478]
Создание подобных трехкомпонентных катализаторов возможно и при использовании других аналогичных соединений, например амилнатрия, вместо аллилнатрия или изопропилата калия вместо изопропилата натрия. При этом существуют определенные ограничения, закономерный характер которых очевиден. Активные катализаторы образуются только при участии соединений МеХ с межатомным расстоянием I, которое отвечает условию 2.75 3.29 А (для КаС1 =2.81 А). Так, из гало-генидов лития для этой цели пригоден только йодид, а из производных цезия — только фторид I соответственно равно 3.02 и [c.400]
Натрий используется преимущественно в виде металлического (компактного [71, 82] или диспергированного в углеводороде [10, И, 63, 75]) в виде металлоорганических соединений, чаще арилпроизводных (натрийнафталина [77], натрийантрацена [78], натрийдифенила [23]), реже — алкилпроизводных (амилнатрия [80]) в виде гидрида [39] и амида в жидком аммиаке [28]. Употребляются также сложные алфиновые катализаторы, открытые Мортоном [.364]. Наиболее эффективная система, применяющаяся для полимеризации бутадиена, состоит из аллилнатрия, изопропилата натрия и хлористого натрия [312]. [c.14]
Большой интерес вызывает применение для полимеризации бутадиена ал-финовых катализаторов, легко суспензирующихся в мономере. Алфиновые катализаторы представляют собой трехкомпонентную систему, состоящую из амилнатрия, изопропилата натрия и аллилнатрия. [c.165]
После этого в систему вводят пропилен, с которым вступает в реакцию остальное количество амилнатрия с образованием аллилнатрия [c.165]
Стереорегулярность полимера, очевидно, является следствием образования комплекса изопропилатом натрия и аллилнатрием, на поверхности которого адсорбируется мономер с образованием промежуточного комплекса. Последний пространственно ориентирует каждую молекулу мономера, вызывает смещение электронной пары в молекуле мономера и ее присоединение к растущей цепи полимера. Полимеризация идет с высокими скоростями, а образующийся полимер имеет очень большой молекулярный вес (15 000 000—20 000 000). [c.165]
Сравнивая этиленовые и ароматические углеводороды, мы уже упоминали, что диаллил и изобутилен являются более сильныАШ кислотами, чем толуол. Винил- и аллилнатрий металлируют бензол, т. е. последний кислее не только этилена, но и пропилена [79, 81]. [c.127]
Изучая присоединение натрийорганических соединений к диенам, Мортон с сотрудниками [1—8] обнаружил, что натриевые соли метил-н-алкилкарбинолов, например изопропилат натрия, и продукты присоединения натрия к олефинам, подобным пропилену, например аллилнатрий, образуют комплексы, способные катализировать полимеризацию бутадиена и изопрена. Эти комплексы были названы алфиновыми катализаторами, так как для их получения используются спирты (алкоголи) и олефины. Однако впоследствии оказалось, что наряду с упомянутыми соединениями натрия в этих системах существенную роль играет хлористый натрий. [c.242]
Алфиновые катализаторы приготовляют путем взаимодействия хлористого амила с натрием в пентане при температурах от —10° до +25°. При этом образуется амилнатрий и хлористый натрий. Затем в систему добавляют изопропиловый спирт с таким расчетом, чтобы разложить половину или более образовавшегося амилнатрия, и таким образом получают сильно диспергированный изопропилат натрия. Далее в реакционную смесь вводят пропилен и получают аллилнатрий [c.242]
Кроме комбинации изопропилата натрия с аллилнатрием, был использован ряд других аналогичных систем. В большинстве случаев алфиновые катализаторы получают из алкоголятов вторичных спиртов, содержащих метилкарбинольную группу, и олефинов, содержащих группу —СН =СН—СН2—, которая может быть даже частью цикла, как это имеет место у толуола. [c.243]
Вместо аллилнатрия при получении алфинового катализатора были использованы и другие натрийорганические соединения. Плохими катализаторами для полимеризации бутадиена являются металлированные алкил-арильные углеводороды [5] и металлированные олефины и пиперилен [6]. Интересно отметить, что хотя металлированные а- и Р-метилстиролы сами по себе не обладают каталитическим действием аллилнатрия, но добавление Р-изомера к активному алфиновому катализатору повышает активность последнего [9]. [c.243]
Как уже упоминалось, хлористый натрий, который образуется при реакции галоидалкила с натрийалкилом, является таким же важным компонентом каталитической системы, как алкоголят натрия и аллилнатрий. Влияние связанной соли на процесс полимеризации бутадиена в присутствии аллилнатрия (приготовленного расщеплением диаллилового эфира) иллюстрирует табл. 25 [8, 10] [c.243]
Можно заменить катион натрия в изонронилате или в хлориде на катион калия, однако одновременная замена натрия на калий и в алкоголяте и в хлориде недопустима. Аллилнатрий нельзя заменить на аллилкалий. Введение иона лития обычно приводит к разрушению алфинового катализатора, поэтому добавление изопропилата лития к активному катализатору снижает его активность. [c.244]
Полибутадиен, полученный при температурах от —10 до — -30° на стандартном алфиновом катализаторе, содержащем хлористый натрий, изопропилат натрия и
www.chem21.info
Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Амилнатрий
Cтраница 3
На каталитической системе, включающей тетрахлорид титана ( 1 моль), амилнатрий ( 2 5 моль) и этилкадмий ( 0 1 моль), получают полипропилен высокой степени кристалличности, который можно использовать без предварительной экстракции аморфной фазы. Двухкомпонентная система, состоящая из амилнатрия и тетрахлорида титана, способствует образованию белого пористого полимера. Катализатор готовят, добавляя амилнатрий к тетрахло-риду титана в пентановом растворе; образующийся темно-коричневый осадок является эффективным катализатором при 20 С и давлении ниже 100 ат. [31]
При полимеризации бутадиена активность алфиновых катализаторов приблизительно в 60 раз превышает активность амилнатрия. Молекулярный вес образующегося полимера составляет примерно несколько миллионов вместо 100 000 для полибутадиена, обычно получаемого в присутствии амилнатрия. Молекулярный вес полимера не зависит от количества введенного алфи-нового катализатора, чего обычно не наблюдается в присутствии других катализаторов ионной полимеризации. [32]
Создание подобных трехкомпонентных катализаторов возможно и при использовании других аналогичных соединений, например амилнатрия вместо аллилнатрия или изопропилата калия вместо изопропилата натрия. При этом существуют определенные ограничения, закономерный характер которых очевиден. [33]
Создание подобных трехкомпонентных катализаторов возможно и при использовании других аналогичных соединений, например амилнатрия, вместо аллилнатрия или изопропилата калия вместо изопропилата натрия. При этом существуют определенные ограничения, закономерный характер которых очевиден. [34]
Хотя известно большое число насыщенных алкильных соединений натрия, широкое распространение в промышленности нашел лишь амилнатрий, сочетающий высокую активность с удовлетворительной стабильностью. Получают это соединение путем постепенного прибавления ( при перемешивании) хлористого амила к тонкоизмельченному натрию в молярном соотношении 1: 2 в присутствии инертного растворителя ( например, лигроина) при температуре ниже 30 С. Особенно важно применять амилнатрий в качестве катализатора при получении синтетических эластомеров из бутадиена в алфиновом процессе; используемый катализатор представляет собой продукт взаимодействия изопропилата натрия с амилнат-рием. Каучук алфин буна S используется в качестве связующего для материала тормозных прокладок, образуя композицию более стойкую к истиранию, с лучшими характеристиками в отношении амортизации и упругой деформации и лучшей стойкостью по отношению к термической деструкции, чем натуральный каучук или эмульсионный буна S. Указанный каучук представляет собой сополимер бутадиена со стиролом, полученный полимеризацией этих мономеров в пентановом растворе в присутствии алфинового катализатора. Получают его реакцией изопропилового эфира с амилнатрием; изопропилат натрия, являющийся продуктом реакции, образует комплекс, который катализирует полимеризацию стирола и бутадиена; склонность к образованию аддуктов выражена гораздо слабее. Название алфиновый катализатор основано на том, что в процессе его получения используются вторичный спирт и олефин. Замена натрия калием оказывает отрицательное действие. [35]
Мортон и Кляф [22] исследовали действие галоидных солей щелочных металлов на процесс получения w — амилнатрия. [36]
При использовании комбинации амилнатрий — триэтиламин — едкий натр ( а также хлористый натрий, который образуется в процессе получения амилнатрия) образуется полибутадиен, содержащий 64 % т / анс-1 4-звенъев. Молярное отношение едкий натр: амилнатрий изменяли от 0 4 до 1 0, а вводимое количество триэтил-амина занимало по меньшей мере половину реакционного объема, другую половину которого составлял гептан. Триэтиламин оказался более эффективным реагентом, чем триметиламин, а трибутиламин — относительно неэффективным. Ни изопропилат, ни ттереттг-бутилат натрия не могут быть использованы вместо едкого натра. [37]
Амилнатрий и четыреххлористый титан образуют каталитическую систему, активную в широком интервале концентраций ( 2 — 50 частей четыреххлористого титана на 1 часть амилнатрия) при проведении полимеризации этилена при низком давлении. [38]
Изучение влияния длины алкильных групп, а также наличия боковых групп в алкильной цепи в натрийалкилах на стерео-специфическую полимеризацию стирола в гексане при 0 С показало, что наилучший выход полимера достигается при использовании бутил — и амилнатрия 4999; из различных изомерных бу-тильных групп лучшие результаты были получены при использовании я-бутил — и изо бутилнатрия. Содержание кристаллической фракции повышается с увеличением температуры и резко возрастает ( до 65 %) при предварительном облучении раствора катализатора солнечным светом. [39]
Соединения натрия и калия с простыми алкилами не применяются, как правило, в синтезах вследствие их чрезмерной реакционной способности. Аналогично получается и амилнатрий C5HnNa вместе с амилидендинатрием C5h20Na2 при обработке хлористого амила металлическим натрием. Образование этих двух соединений было доказано при помощи реакции с С02, приводящей к получению капроновой СБНЦСООН и бутилмалоновой С4Н9СН ( СООН) 2 кислот. [40]
Соединения натрия и калия с простыми алкилами не применяются, как правило, в синтезах вследствие их чрезмерной реакционной способности. Аналогично получается и амилнатрий C6h21Na вместе с амилидендинатрием C6h20Na2 при обработке хлористого амила металлическим натрием. Образование этих двух соединений было доказано при помощи реакции с С02, приводящей к получению капроновой С6НЦСООН и бутилмалоновой С4Н9СН ( СООН) 2 кислот. [41]
Пропилен полимеризуют на катализаторах из алкилов лития или натрия и четы-реххлористого титана. Катализатор на основе амилнатрия более активен и дает больше изотактики, чем катализатор на основе бутиллития. [42]
При использовании комбинации амилнатрий — триэтиламин — едкий натр ( а также хлористый натрий, который образуется в процессе получения амилнатрия) образуется полибутадиен, содержащий 64 % т / анс-1 4-звенъев. Молярное отношение едкий натр: амилнатрий изменяли от 0 4 до 1 0, а вводимое количество триэтил-амина занимало по меньшей мере половину реакционного объема, другую половину которого составлял гептан. Триэтиламин оказался более эффективным реагентом, чем триметиламин, а трибутиламин — относительно неэффективным. Ни изопропилат, ни ттереттг-бутилат натрия не могут быть использованы вместо едкого натра. [43]
На каталитической системе, включающей тетрахлорид титана ( 1 моль), амилнатрий ( 2 5 моль) и этилкадмий ( 0 1 моль), получают полипропилен высокой степени кристалличности, который можно использовать без предварительной экстракции аморфной фазы. Двухкомпонентная система, состоящая из амилнатрия и тетрахлорида титана, способствует образованию белого пористого полимера. Катализатор готовят, добавляя амилнатрий к тетрахло-риду титана в пентановом растворе; образующийся темно-коричневый осадок является эффективным катализатором при 20 С и давлении ниже 100 ат. [44]
Следует, наконец, остановиться на алфшшых катализаторах, разработанных Мортоном [9] с сотрудниками. Действием натрия на хлористый амил получают амилнатрий и хлористый натрий. Половину или более амилнатрия превращают под действием пзопропилопого спирта в изопропилат натрия. [45]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
изопропилат этил — Справочник химика 21
Природа активных центров окиси алюминия. Поскольку окись алюминия активирует скелетную изомеризацию (что обычно связывают с кислотными свойствами АЬОз), были исследованы кислотные свойства ее поверхности. При этом было показано, что чистая АЬОз, полученная из изопропилата алюминия или действием аммиака на нитрат алюминия и прокаленная при 600— [c.151]Реакцию восстановления можно провести и в спиртовом растворе в присутствии каталитических количеств алкоголята при этом чаще всего применяют раствор изопропилата алюминия в изопропиловом спирте [c.154]
Изопропиловый спирт и изопропилат алюминия. Эта реакция называется реакцией Меервейна — Понндорфа — Верлея [237]. Она обратима, и обратная реакция носит название окисления по Оппенауэру (см. т. 4, реакцию 19-3) [c.358]
При восстановлений изопропилатом алюминия образуется больше аксиального спирта, чем при восстановлении другими методами (пространственно затрудненные кетоны этим способом не восстанавливаются). [c.365]
Алкоголяты первичных и вторичных спиртов могут быть использованы для восстановления альдегидов и кетонов. Особенно удобен изопропилат алюминия. При восстановлении им бензальдегида в изопропиловом спирте отгоняют образующийся ацетон и с количественным выходом получают бензиловый спирт. Предложите механизм этой реакции [c.295]
Хотя альдегиды и кетоны в настоящее время обычно восстанавливают до первичных и вторичных спиртов каталитическим гидрированием или с применением гидридов металлов, можно применять и другие восстановители, особенно для восстановления кетонов. Так, например, бензофенон восстанавливают до дифенилкарбинола амальгамой натрия, кальцием или магнием и этиловым спиртом, цинком, алюминием или натрием в сильнощелочных растворах, а также фотохимически в растворе изопропилата натрия. Эти восстановители эффективны, поскольку при их применении получают хорошие выходы, но не обладают той специфичностью, которая свойственна некоторым современным восстанавливающим агентам. [c.230]
К описанным выще инициаторам полимеризации бутадиена на основе щелочных металлов генетически примыкают алфиновые катализаторы, открытые Мортоном в конце 1940-х гг. и представляющие собой комплекс аллилнатрия, изопропилата натрия и хлорида натрия [26]. Образующиеся при действии этих катализаторов полибутадиены содержат 70—75% транс-1,4-звеньев и обладают молекулярной массой до нескольких миллионов. Сравнительно недавно были разработаны условия регулирования молекулярной массы таких полимеров введением 1,4-дигидробензола или 1,4-дигидронафталина [28]. [c.180]
Диизопропилсульфат. Диизопропилсульфат может быть легко получен взаимодействием пропилена с 98%-ной серной кислотой при низкой температуре [321, 465], причем пропилен абсорбируется значительно быстрее, чем этилен. Диизопропилсульфат также синтезирован с выходом 25—30% обработкой изопропилового спирта [462] или изопропилата атрия [461, 4366, 466] хлористым сульфурилом. Повидимому, пелесообразнее применять спирт, так как выход эфира в этом случае не ниже, чем при использовании пропилата натрия. При наличии дешевого пропилена наибольшее практическое значение приобретает первый из упомянутых выше путей получения диалкилсульфата. Можно отметить, что Неф [460] не смог приготовить диизопропилсульфат действием иодистого изопропила на сернокислое серебро. [c.81]
Этилфенилметилкарбинол получают восстановлением 4-этилацетофенона водородом в присутствии хромита меди по методике, описанной 54] для синтеза 4-метилфенилметилкарбинола (см. стр. 37), с выходом 82% восстановлением 4-этилацетофенона изопропилатом алюминия по методике, описанной (53] для синтеза 4-метилфенилметилкарбинола (см. стр. 37), с выходом 87,3% (по другим данным, при получении 4-этилфенилметилкарбинола этим путем выход равен 63,4% (62]) восстановлением 4-этилацетофенона натрием и спиртом с выходом 80% [56]. [c.42]
Растворяют 50 г 2,5-дихлорацетофенона в 350 мл изопропилового спирта, добавляют 75 мл раствора изопропилата алюминия и нагревают на водяной бане в течение 6 час. при этом отгоняется весь образовавшийся ацетон и значительная часть изопропилового спирта. Остаток охлаждают в бане со льдом, подкисляют 10%-ной соляной кислотой, экстрагируют бензолом, промывают, сушат, отгоняют бензол, а остаток фракционируют в вакууме. Получают 42 г 2,5-дихлорфенилметилкарбинола с т. кип. 117° (2 мм) т. пл. 60—62° выход равен 84% от теорет. [173]. [c.141]
Тетрагидро-6-нафтилметилкарбинол получают также восстановлением 6-ацетил-1,2,3,4-тетрагидронафталина при помощи изопропилата алюминия. Получают раствор изопропилата алюминия [150] и взаимодействием 17,5 г 6-ацетил-1,2,3,4-тетрагидронафталина и 60 мл этого раствора получают 13,3 г чистого 1,2,3,4-тетрагидро-6-нафтилметилкарбинола выход равен 75% от теорет. [220]. [c.153]
Какие из предложенных реагентов необходимо взять для получения этнлизопропнлового эфира этили-оцид, этилат натрия, изопропилиодид, изопропилат натрия [c.53]
Реакция этилбромида с изопропилатом натрия в растворе изопропилового спирта имела максимальную скорость при давлении 3 ГПа, где вязкость данного растворителя имеет значение порядка 4-10 Па-с. В этом же спирте проводились реакции взаимодействия С2Н5ВГ с [c.189]
Метод пригоден и для полумикровосстановления кетонов. Для этого лучше использовать тройное молярное количество изопропилата алюминия. Восстановление обычно заканчивается в течегше 1 ч. [c.183]
Получение. 1 моль алюминиевой проволоки, фольги или порошка помещают в стакан и протравливают 10%-ным раствором едкого иатра. Как только начнется бурное выделение водорода, раствор щелочи сливают, три раза промывают водой и покрывают алюминий 20%-ным раствором сулемы. Через минуту жидкость сливают, образовавшийся шламм промывают водой. После этого триждьь промывают метанолом и дважды абсолютным бензолом. Дают бензолу хорошо стечь, алюминий переносят в литровую колбу, прибавляют 170 г грег-бутанола (перегнанного над натрием), нагревают с обратным холодильником (хлоркальциевая трубка) до тех пор, пока потемнение не укажет на начавшуюся реакцию.. Снимают нагревание и ждут, пока реакция начнется с заметной скоростью, затем прибавляю
chem21.info
Изопропилат алюминия, получение — Справочник химика 21
Получение изопропилата алюминия [c.110]Бензгидрол может быть получен восстановлением бензофенона амальгамой натрия металлическим кальцием и спиртом водородом в присутствии катализатора , цинком, алюминием или натрием в сильно щелочных растворах, Цинковой пылью и спиртовым раствором едкого кали , электролитическим путем , магнием и абсолютным спиртом , магнием и хлористым аммонием в 95%-ном спирте , изопропиловым спиртом с небольшим количеством изопро-пилата натрия и изопропилатом алюминия . [c.83]
К раствору изопропилата алюминия, полученному из 13,5 г алюминия и 500 мл безводного изопропилового спирта, прибавляют раствор 90 безводного изопропилового спирта. Смесь нагревают на паровой бане в колбе емкостью 2 л, снабженной колонкой высотой 30 см с насадкой из корунда колонка соединена с холодильником. [c.25]
Дихлорфенил метилкарбинол получают восстановлением 2,4-дихлорацетофенона при помош,и изопропилата алюминия по методике, предложенной для получения 2,5-дихлорфенилметилкарбинола из 2,5-дихлорацетофенона (см. стр. 141). Выход 2,4-дихлорфенилметилкарбинола равен 60% от теорет. т. кип. 126—128° (7 мм) [173]. [c.140]
Природа активных центров окиси алюминия. Поскольку окись алюминия активирует скелетную изомеризацию (что обычно связывают с кислотными свойствами АЬОз), были исследованы кислотные свойства ее поверхности. При этом было показано, что чистая АЬОз, полученная из изопропилата алюминия или действием аммиака на нитрат алюминия и прокаленная при 600— [c.151]
Поскольку гидридное перемещение обратимо, оно может быть использовано и для получения вторичных спиртов из кетонов (восстановление по Мейервейну — Пондорфу — Верлею). Восстановление ведут в изопропиловом спирте в присутствии каталитических количеств изопропилата алюминия. [c.204]
Реакция Оппенауера заключается в окислении вторичных спиртов нагреванием их в бензольном растворе с трет-бутилатом алюминия и ацетоном (получение бутилата алюминия см. ). треш-Бутилат алюминия можно заменить алюминиевым производным другого спирта, например изопропилатом алюминия или фенолятом алюминия . [c.670]
Ксантгидрол может быть получен восстановлением ксантона цинковой пылью в кипящем спиртовом растворе едкого натра , низкопроцентной амальгамой натрия или же изопропилатом алюминия . Описанный процесс основан на методе Фоссе . [c.236]
Изопропилат алюминия является пе только катализатором, но и восстановителем (278J. Опыты о алкоголятами алюминия, полученными из спиртов с дейтердрованными атомами углерода [279], показали, что перенос водорода да карбонильную группу происходит непосредственно От алкоголята без участия растворителя. Таким образом, реакцию можно проводить с расплавленным изо пропила том алюминия и без изопро-пилового спирта или в растворе толуола, или в растворах другнз углеводородов. [c.58]
Этилфенилметилкарбинол получают восстановлением 4-этилацетофенона водородом в присутствии хромита меди по методике, описанной 54] для синтеза 4-метилфенилметилкарбинола (см. стр. 37), с выходом 82% восстановлением 4-этилацетофенона изопропилатом алюминия по методике, описанной (53] для синтеза 4-метилфенилметилкарбинола (см. стр. 37), с выходом 87,3% (по другим данным, при получении 4-этилфенилметилкарбинола этим путем выход равен 63,4% (62]) восстановлением 4-этилацетофенона натрием и спиртом с выходом 80% [56]. [c.42]
Получение. 1 моль алюминиевой проволоки, фольги или порошка помещают в стакан и протравливают 10%-ным раствором едкого иатра. Как только начнется бурное выделение водорода, раствор щелочи сливают, три раза промывают водой и покрывают алюминий 20%-ным раствором сулемы. Через минуту жидкость сливают, образовавшийся шламм промывают водой. После этого триждьь промывают метанолом и дважды абсолютным бензолом. Дают бензолу хорошо стечь, алюминий переносят в литровую колбу, прибавляют 170 г грег-бутанола (перегнанного над натрием), нагревают с обратным холодильником (хлоркальциевая трубка) до тех пор, пока потемнение не укажет на начавшуюся реакцию.. Снимают нагревание и ждут, пока реакция начнется с заметной скоростью, затем прибавляют 0,2 г сулемы или 2 г изопропилата алюминия. Выделение водорода заканчивается через 15 ч. Прибавляют 500 мл абсолютного бензола, центрифугируют, упаривают в вакууме. Для удаления следов растворителя нагревают в вакууме 1 ч при 100 °С. Выход 85%. [c.358]
Цианфенилметилкарбинол. В круглодонную колбу емкостью 24 л, снабженную небольшой ректификационной колонкой, помещают 1045 г (7,23 моля) 4-цианацетофенона, 525 г (2,58 моля) изопропилата алюминия, 5225 мл сухого изопропилового спирта и 8700 мл сухого толуола. Смесь слабо кипятят в течение часа без отбора дистиллята и затем в течение 24 час.—с отбором дистиллята и медленно отгоняют ацетон и небольшое количество изопропилового спирта. При небольшом разрежении отгоняют толуол до тех пор, пока объем реакционной смеси не станет равным 1500 мл. К остатку медленно приливают смесь из 800 мл концентрированной соляной кислоты и 800 мл воды. Полученный раствор экстрагируют 2 л эфира, сушат
www.chem21.info