Где используется ангидрид: Ангидрид малеиновый — Техническая Библиотека Neftegaz.RU

Ангидрид малеиновый — Техническая Библиотека Neftegaz.RU

Малеиновый ангидрид представляет собой бесцветные или белые кристаллы и применяется в различных отраслях промышленности

Ангидрид малеиновый — органическое соединение с формулой C₄H₂O₃.
Представляет собой бесцветные или белые кристаллы с ромбической решеткой.

Малеиновый ангидрид является многофункциональным базовым химикатом.
Он применяется практически во всех отраслях промышленной химии.

Ранее его не производили в России.
Все потребности полностью закрывались импортом.

Малеиновый ангидрид очень реакционноспособен.
При взаимодействии с 1-атомными спиртами образует моно- и диэфиры, с гликолями – ненасыщенные полиэфиры. Вступает в реакцию Дильса-Альдера с сопряженными диенами, образуя циклические аддукты.

При присоединении по двойной связи Н₂О или Н₂ превращается в ангидриды соответственно яблочной или янтарной кислоты, при присоединении Н₂О₂ – в винную кислоту, NH₃ или алифатических аминов — в аспарагиновую кислоту или ее N-алкилзамещенные.
С алкилбензолами реагирует с образованием ангидридов арилалкилянтарных кислот.

Существуют следующие способы получения малеинового ангидрида:

• парофазное каталитическое окисление бензола воздухом над стационарным оксидным ванадиймолибденовым катализатором;
• парофазное окисление н-бутана над стационарным или псевдоожиженным оксидным ванадийфосфорным катализатором. Этот метод экономически предпочтительней бензольного.

В обоих случаях малеиновый ангидрид из реакционных газов выделяют в жидком и твердом состоянии и в виде малеиновой кислоты, которую подвергают дегидратации, осуществляемой термически в аппаратах пленочного типа или посредством азеотропной перегонки с о-ксилолом.

На некоторых промышленных установках применяется (с 1986 г.) непрерывный способ улавливания малеинового ангидрида из реакционных газов органическими растворителями.
Сырой продукт очищают термохимической обработкой и ректификацией.
Расход бензола или н-бутана 1150-1200 кг на 1000 кг малеинового ангидрида.
В этом случае товарный продукт содержит 99,7-99,9% основного вещества.

Небольшие количества малеинового ангидрида получают каталитическим парофазным окислением углеводородов фракции С4, а также выделяют из побочных продуктов производства фталевого ангидрида из ортолоксилола.
Подавляющая часть малеинового ангидрида используется для получения ненасыщенных полиэфирных смол.
Его используют также для синтеза фумаровой и яблочной кислот, гидразида малеиновой кислоты (регулятор роста растений), дефолиантов (напр., эндоталя), фунгицидов (кантона и др.), инсектицидов (карбофоса), как модификатор алкидных смол, добавку к смазочным маслам для изменения внутреннего трения, сырье в производстве тетрагидрофталевого ангидрида, ТГФ и g-бутиролактона.

Аналогично малеиновый ангидрид взаимодействует с несопряженными ненасыщенными соединениями, содержащими метильные или метиленовые группы при кратной связи.
Сополимеризация малеинового ангидрида с виниловыми соединениями и олефинами приводит к насыщенным линейным полимерам.
Малеиновый ангидрид легко гидролизуется до малеиновой кислоты, которая в присутствии тиомочевины или др. катализаторов легко изомеризуется в фумаровую кислоту.

Малеиновый ангидрид является сырьем преимущественно для производства полиэфирных смол, другой полиэфирной продукции.

Большая часть конечных продуктов применяется в строительстве (стеклопластики, искусственный камень, ЛКМ).
Кроме того, малеиновый ангидрид используется в таких отраслях, как агрохимия и фармацевтика. 

Последние новости

Уксусный ангидрид | это… Что такое Уксусный ангидрид?

У́ксусный ангидри́д (ангидри́д у́ксусной кислоты́), (CH₃CO)₂O, бесцветная с резким запахом жидкость, растворимая в бензоле, эфире и др. органических растворителях; t_кип 139,5°С, плотность 1,082 г/см³ (20°С). В 100 граммах холодной воды растворяется примерно 14 граммов уксусного ангидрида, который медленно реагирует с водой, образуя уксусную кислоту; при нагревании реакция ускоряется.

Синтез

Уксусный ангидрид получается общими для всех ангидридов карбоновых кислот методами. Например:

• реакцией ацетилхлорида с безводным ацетатом натрия (калия, кальция и т.д.)

CH₃COCl + CH₃COONa = (CH₃CO)₂O + NaCl

• реакцией сульфурилхлорида с безводным ацетатом натрия

SO₂Cl₂ + 4CH₃COONa = 2(CH₃CO)₂O + Na₂SO₄ + 2NaCl

• реакцией тионилхлорида с безводным ацетатом натрия

SOCl₂ + 4CH₃COONa = 2(CH₃CO)₂O + Na₂SO

3 + 2NaCl

• реакцией оксихлорида фосфора с безводным ацетатом натрия

POCl₃ + 4CHЗCOONa = 2(CHЗCO)₂O + NaPO₃ + 3NaCl

• взаимодействием трихлорида фосфора с ледяной уксусной кислотой и последующей реакцией получившегося ацетилхлорида с безводным ацетатом натрия

3CH₃COOH + 2PCl₃ = 3CH₃COCl + P₂O₃ + 3HCl

CH₃COONa + CH₃COCl = (CH₃CO)₂O + NaCl

• взаимодействием пентахлорида фосфора с ледяной уксусной кислотой и последующими реакциями получившигся ацетилхлорида и хлорокиси фосфора с безводным ацетатом натрия

CH₃COOH + PCl₅ = CH₃COCl + POCl₃ + HCl

CH₃COCl + CH₃COONa = (CH₃CO)₂O + NaCl

POCl₃ + 4CHЗCOONa = 2(CHЗCO)₂O + NaPO₃ + 3NaCl

• взаимодействием хлорида кремния с безводным ацетатом натрия

SiCl₄ + 4CH₃COONa = 4NaCl + SiO₂ + (CH₃CO)₂O

• взаимодействием трихлорида бора с ледяной уксусной кислотой и последующей реакцией получившегося ацетилхлорида с безводным ацетатом натрия

3CH₃COOH + 2BCl₃ = 3CH₃COCl + B₂O₃ + 3HCl

CH₃COONa + CH₃COCl = (CH₃CO)₂O + NaCl

• пропусканием фосгена в ледяную уксусную кислоту и последующей реакцией получившегося ацетилхлорида с безводным ацетатом натрия

CH₃COOH + COCl₂ = CH₃COCl + CO₂ + HCl

CH₃COONa + CH₃COCl = (CH₃CO)₂O + NaCl

• реакцией ацетилбромида с безводным ацетатом натрия

CH₃COONa + CH₃COBr = (CH₃CO)₂O + NaBr

• нагреванием смеси безводных натриевых солей хлорсульфоновой и уксусной кислот

2CH₃COONa + ClSO₃Na = (CH₃CO)₂O + Na₂SO₄ + NaCl

• реакцией двухлористой серы C безводным ацетатом натрия

2CH₃COONa + S₂Cl₂ = (CH₃COO)₂S₂ + 2NaCl (на холоду)

2(CH₃COO)₂S₂ = 2(CH₃CO)₂O + 3S + SO₂ (при подогревании)

• пропусканием сухого хлора в смесь безводного ацетата натрия и серы, смоченных уксусным ангидридом

8CH₃COONa + S + 6Cl = 4(CH₃CO)₂O + Na₂SO₄ + 6NaCl (в растворителе (CH₃CO)₂O)

• или реакцией безводного ацетата натрия с раствором серы в броме без растворителя

8CH₃COONa + S + 6Br = 4(CH₃CO)₂O + Na₂SO₄

+ 6NaBr

• пропусканием ацетилена в ледяную уксусную кислоту при 70-85 град. цел. в присутствии катализатора сульфата ртути (1% от массы уксусной кислоты взятой в реакцию) с последующим разложением образовавшегося этилидендиацетата на уксусный ангидрид и ацетальдегид

2CH₃COOH + C₂H₂ = CH₃CH(OCOCH₃)₂

CH₃CH(OCOCH₃)₂ = (CH₃CO)₂O + CH₃CHO

• пропусканием кетена в ледяную уксусную кислоту

CH₂=C=O + CH₃COOH = (CH₃CO)₂O

• в промышленности уксусный ангидрид получают прямой дегидратацией ледяной уксусной кислоты в присутствии катализаторов, например триэтилфосфата PO(OC₂H₅)₃

CH₃

COOH = CH₂=C=O + H₂O (реакция обратима)

CH₃COOH = CH₄ + CO₂ (побочная реакция)

CH₂=C=O + CH₃COOH = (CH₃CO)₂O

• любительский способ: смесь безводных ацетата натрия и сульфата алюминия прокаливается до плавления первого:

6CH₃COONa + Al₂(SO₄)₃ = 3Na₂SO₄ + 2Al(CH₃COO)₃

образующийся в ходе реакции ацетат алюминия, под действием температуры разлагается на уксусный ангидрид и оксид алюминия:

2Al(CH₃COO)₃ = Al₂O₃ + 3(CH₃CO)₂O

Использование

• Используется в органическом синтезе в качестве ацилирующего и водоотнимающего агента.
• Является прекурсором в производстве героина и других наркотиков опийной группы, в связи с чем оборот уксусного ангидрида в РФ, Белоруссии, Украине и в некоторых других государствах законодательно ограничен.

См. также

• Ангидриды карбоновых кислот
• Уксусная кислота

Ангидрид | химическое соединение | Британика

• Развлечения и поп-культура
• География и путешествия
• Здоровье и медицина
• Образ жизни и социальные вопросы
• Литература
• Философия и религия
• Политика, право и правительство
• Наука
• Спорт и отдых
• Технология
• Изобразительное искусство
• Всемирная история

• Этот день в истории
• Викторины
• Подкасты
• Словарь
• Биографии
• Резюме
• Популярные вопросы
• Инфографика
• Демистификация
• Списки
• #WTFact
• Товарищи
• Галереи изображений
• Прожектор
• Форум
• Один хороший факт

• Развлечения и поп-культура
• География и путешествия
• Здоровье и медицина
• Образ жизни и социальные вопросы
• Литература
• Философия и религия
• Политика, право и правительство
• Наука
• Спорт и отдых
• Технология
• Изобразительное искусство
• Всемирная история

• Britannica объясняет
  В этих видеороликах Britannica объясняет различные темы и отвечает на часто задаваемые вопросы.
• Britannica Classics
  Посмотрите эти ретро-видео из архивов Encyclopedia Britannica.
• Demystified Videos
  В Demystified у Britannica есть все ответы на ваши животрепещущие вопросы.
• #WTFact Видео
  В #WTFact Britannica делится некоторыми из самых странных фактов, которые мы можем найти.
• На этот раз в истории
  В этих видеороликах узнайте, что произошло в этом месяце (или любом другом месяце!) в истории.

• Студенческий портал
  Britannica — это главный ресурс для учащихся по ключевым школьным предметам, таким как история, государственное управление, литература и т. д.
• Портал COVID-19
  Хотя этот глобальный кризис в области здравоохранения продолжает развиваться, может быть полезно обратиться к прошлым пандемиям, чтобы лучше понять, как реагировать сегодня.
• 100 женщин
  Britannica празднует столетие Девятнадцатой поправки, выделяя суфражисток и политиков, творящих историю.
• Спасение Земли
  Британника представляет список дел Земли на 21 век. Узнайте об основных экологических проблемах, стоящих перед нашей планетой, и о том, что с ними можно сделать!
• SpaceNext50
  Britannica представляет SpaceNext50. От полета на Луну до управления космосом — мы изучаем широкий спектр тем, которые питают наше любопытство к космосу!

Содержание

• Введение

Краткие факты

• Связанный контент

Кислоты и ангидриды органические

Органические кислоты и их производные охватывают широкий спектр веществ. Они используются практически во всех видах химического производства. Из-за разнообразия химической структуры членов группы органических кислот могут возникать несколько типов токсических эффектов. Эти соединения обладают первичным раздражающим действием, степень которого частично определяется кислотной диссоциацией и растворимостью в воде. Некоторые из них могут вызвать серьезное повреждение тканей, подобное тому, которое наблюдается при применении сильных минеральных кислот. Возможна также сенсибилизация, но она более характерна для ангидридов, чем для кислот.

Для целей данной статьи органические кислоты можно разделить на насыщенные монокарбоновые и ненасыщенные монокарбоновые кислоты, алифатические дикарбоновые кислоты, галогенированные уксусные кислоты, различные алифатические монокарбоновые кислоты и ароматические карбоновые кислоты. Многие карбоновые кислоты имеют важное значение из-за их использования в продуктах питания, напитках, лекарствах и ряде производственных процессов. К числу наиболее распространенных относятся следующие: адипиновая кислота, азелаиновая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота, малеиновая кислота, яблочная кислота, малоновая кислота, щавелевая кислота, пимелиновая кислота, себациновая кислота, янтарная кислота, винная кислота и тиомалиновая кислота.

Длинноцепочечные насыщенные монокарбоновые кислоты представляют собой жирные кислоты и в основном получают из природных источников. Синтетические жирные кислоты также могут быть получены путем окисления парафинов (алифатических углеводородов) воздухом с использованием металлических катализаторов. Их также получают путем окисления спиртов едким натром.

Применение

Органические кислоты используются в производстве пластмасс, дубления, текстиля, бумаги, металла, фармацевтики, продуктов питания, напитков и косметики. Органические кислоты также содержатся в парфюмерии, гербицидах, красителях, смазочных материалах и чистящих средствах.

Муравьиная кислота и уксусная кислота являются основными промышленными химикатами в группе насыщенных монокарбоновых кислот. Муравьиная кислота в основном используется в текстильной и кожевенной промышленности. Он действует как истощающий краситель для ряда натуральных и синтетических волокон и как восстановитель при окрашивании хромом. Муравьиная кислота используется как обеззоливатель и нейтрализатор в кожевенной промышленности, а также как коагулянт для каучукового латекса. Он также находит применение в производстве фумигантов и инсектицидов. Уксусная кислота служит химическим промежуточным продуктом, обеззоливающим агентом при дублении кожи, растворителем и подкислителем нефтяных скважин. Кроме того, это добавка к различным продуктам питания и глазури, а также катализатор и отделочный агент в красильной и текстильной промышленности.

Слабые концентрации уксусной кислоты (уксус содержит от 4 до 6%) получают путем аэробной ферментации ( Acetobacter ) спиртовых растворов. Уксусная кислота является одной из наиболее широко используемых органических кислот. Он используется в производстве ацетата целлюлозы, винилацетата, неорганических ацетатов, органических ацетатов и уксусного ангидрида. Сама уксусная кислота используется в красильной, фармацевтической, консервной и пищевой промышленности, а также в производстве пигментов.

Хлоруксусная кислота используется в фармацевтической, красильной и химической промышленности в качестве промежуточного химического вещества. Салициловая кислота выступает в качестве еще одного промежуточного химического вещества, используемого в синтезе аспирина, а также в производстве каучука и красителей. Бензойная кислота, нонановая кислота, аскорбиновая кислота и олеиновая кислота ( 9-октадеценовая кислота ) являются другими полезными соединениями, используемыми в пищевой, фармацевтической и фармацевтической промышленности.

Пальмитиновая кислота и стеариновая кислота имеют широкое применение в мыле, косметике, моющих средствах, смазочных материалах, защитных покрытиях и промежуточных химикатах. Пропионовая кислота используется в органическом синтезе. Это также ингибитор плесени и пищевой консервант. Акриловая кислота, метакриловая кислота и кротоновая кислота используются в производстве смол и пластификаторов в бумажной, пластмассовой и лакокрасочной промышленности. Кроме того, акриловая кислота входит в состав средств для полировки полов. Кротоновая кислота находит применение в производстве мягчителей синтетического каучука. Молочная кислота, масляная кислота и галловая кислота используются в кожевенной промышленности. Молочная кислота также используется в клеях, пластмассах и текстиле. Он служит пищевым подкислителем и средством кислотной обработки нефтяных скважин. Гликолевая кислота используется в кожевенной, текстильной, гальванической, клеевой и металлургической промышленности.

Дикарбоновые кислоты ( янтарная кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, адипиновая кислота) и трикарбоновые кислоты ( лимонная кислота) используются в пищевой, фармацевтической и фармацевтической промышленности. Янтарная кислота также используется в производстве лаков и красителей. Малеиновая кислота используется в производстве синтетических смол и в органическом синтезе. Малеиновая кислота действует как консервант масел и жиров; его соли используются при окрашивании хлопка, шерсти и шелка. Фумаровая кислота используется в полиэфирных и алкидных смолах, поверхностных покрытиях пластмасс, пищевых подкислителях, красках и органическом синтезе. Большая часть адипиновой кислоты используется для производства нейлона, в то время как меньшие количества используются в пластификаторах, синтетических смазочных материалах, полиуретанах и пищевых подкислителях.

Щавелевая кислота является чистящим средством при отделке, зачистке и очистке текстиля, а также компонентом бытовых составов для очистки металла. Он также находит применение в бумажной, фото- и резиновой промышленности. Щавелевая кислота используется при печати и окрашивании ситца, отбеливании соломенных шляп и кожи, очистке древесины. Аминоуксусная кислота используется в качестве буферного агента и в синтезах. Надуксусная кислота используется в качестве отбеливателя, катализатора и окислителя.

Коммерческий нафтеновая кислота обычно представляет собой зловонную смесь нафтеновых кислот темного цвета. Нафтеновые кислоты получают из циклопарафинов в нефти, вероятно, путем окисления. Коммерческие кислоты обычно представляют собой вязкие жидкие смеси и могут быть разделены на низкокипящие и высококипящие фракции. Молекулярный вес колеблется от 180 до 350. Они используются в основном при приготовлении сиккативов для красок, где соли металлов, таких как свинец, кобальт и марганец, действуют как окислители. Металлические нафтеновые кислоты используются в качестве катализаторов в химических процессах. Промышленным преимуществом является их растворимость в масле.

Ангидриды органических кислот

Ангидрид определяется как оксид, который при соединении с водой дает кислоту или основание. Кислотные ангидриды получают путем удаления воды из двух молекул соответствующей кислоты, например:

2HMnO ₄  → Mn ₂ O ₇ + H ₂ O

В промышленности, Наиболее важными ангидридами являются уксусная и фталевая. Уксусный ангидрид используется в производстве пластмасс, взрывчатых веществ, парфюмерной, пищевой, текстильной и фармацевтической промышленности, а также в качестве промежуточного химического вещества. Фталевый ангидрид служит пластификатором при полимеризации винилхлорида. Он также используется для производства насыщенных и ненасыщенных полиэфирных смол, бензойной кислоты, пестицидов и некоторых эссенций и духов. Фталевый ангидрид применяют в производстве фталоцианиновых красок и алкидных смол, применяемых в красках и лаках. Малеиновый ангидрид также имеет значительное количество применений.

Ангидрид пропионовый используется в производстве духов, алкидных смол, лекарств и красителей, а 0141 малеиновый ангидрид, тримеллитовый ангидрид и уксусный ангидрид находят применение в производстве пластмасс. Тримеллитовый ангид (ТМА) также используется в производстве красителей, полиграфии и автомобильной обивки. Он используется в качестве отвердителя для эпоксидных и других смол, в виниловых пластификаторах, красках, покрытиях, красителях, пигментах и ​​многих других промышленных продуктах. Некоторые из этих продуктов находят применение в высокотемпературных пластмассах, изоляции проводов и прокладках.

Опасности

Монокарбоновые кислоты

Низкомолекулярные монокарбоновые кислоты являются основными раздражителями и вызывают тяжелые повреждения тканей. При обращении необходимы строгие меры предосторожности; в наличии должно быть подходящее защитное снаряжение, а при попадании на кожу или в глаза следует смочить обильным количеством воды. Наиболее важными кислотами этой группы являются уксусная кислота и муравьиная кислота.

Длинноцепочечные насыщенные монокарбоновые кислоты (жирные кислоты ) не вызывают раздражения и имеют очень низкий уровень токсичности. По-видимому, они не создают особых проблем при промышленном использовании.

Ненасыщенные монокарбоновые кислоты являются высокореактивными веществами и признаны сильными раздражителями кожи, глаз и дыхательных путей в концентрированном растворе. Опасности, по-видимому, связаны с острым, а не кумулятивным воздействием.

Большинство этих кислот представляют минимальную опасность при хроническом воздействии в малых дозах, и многие из них обычно присутствуют в метаболических процессах человека. Однако некоторые из этих кислот обладают первичным раздражающим действием, особенно в концентрированных растворах или в виде пыли. Сенсибилизация бывает редко. Поскольку все материалы являются твердыми при комнатной температуре, контакт обычно происходит в виде пыли или кристаллов.

Уксусная кислота . Пары уксусной кислоты могут образовывать с воздухом взрывоопасные смеси и представлять опасность пожара либо непосредственно, либо за счет выделения водорода. Ледяная уксусная кислота или уксусная кислота в концентрированной форме являются первичными раздражителями кожи и вызывают эритему (покраснение), химические ожоги и волдыри. При случайном проглатывании наблюдались тяжелые язвенно-некротические поражения верхних отделов пищеварительного тракта с кровавой рвотой, диареей, шоком и гемоглобинурией с последующими расстройствами мочеиспускания (анурия и уремия).

Пары оказывают раздражающее действие на открытые слизистые оболочки, особенно на конъюнктиву, носоглотку и верхние дыхательные пути. Острая бронхопневмония развилась у женщины, которую после обморока заставили вдохнуть пары уксусной кислоты.

У рабочих, подвергавшихся в течение ряда лет воздействию концентраций до 200 ppm, выявлены отек век с гипертрофией лимфатических узлов, гиперемия конъюнктивы, хронический фарингит, хронический катаральный бронхит и, в некоторых случаях, астматический бронхит и следы эрозии на вестибулярной поверхности зубов (резцы и клыки).

Степень акклиматизации впечатляет; однако такая акклиматизация не означает, что токсические эффекты также не возникнут. Например, после многократного воздействия рабочие могут жаловаться на расстройства пищеварения с изжогой и запорами. Кожа на ладонях подвергается наибольшему воздействию и становится сухой, потрескавшейся и гиперкератотической, а любые мелкие порезы и ссадины медленно заживают.

Кислота муравьиная . Основная опасность заключается в серьезном первичном повреждении кожи, глаз или слизистых оболочек. Сенсибилизация встречается редко, но может возникнуть у человека, ранее сенсибилизированного к формальдегиду. Случайное поражение человека такое же, как и для других относительно сильных кислот. Отсроченных или хронических эффектов отмечено не было. Муравьиная кислота является легковоспламеняющейся жидкостью, а ее пары образуют легковоспламеняющиеся и взрывоопасные смеси с воздухом.

Пропионовая кислота в растворе обладает коррозионными свойствами по отношению к некоторым металлам. Раздражает глаза, дыхательную систему и кожу. Применяются те же меры предосторожности, которые рекомендуются для воздействия муравьиной кислоты, принимая во внимание более низкую температуру воспламенения пропионовой кислоты.

Малеиновая кислота является сильной кислотой и вызывает заметное раздражение кожи и слизистых оболочек. Серьезные эффекты, особенно в глазах, могут быть вызваны концентрациями всего 5%. Сообщений о кумулятивном токсическом воздействии на человека нет. Опасность в промышленности заключается в первичном раздражении открытых поверхностей, и его следует предотвращать, где это необходимо, путем предоставления соответствующих средств индивидуальной защиты, как правило, в виде непроницаемых перчаток или рукавиц.

Фумаровая кислота является относительно слабой кислотой и имеет низкую растворимость в воде. Это нормальный метаболит, менее токсичный при пероральном приеме, чем винная кислота. Это мягкий раздражитель кожи и слизистых оболочек, и никаких проблем с промышленным обращением не известно.

Адипиновая кислота не вызывает раздражения и очень малотоксична при проглатывании.

Галогенированные уксусные кислоты

Галогенированные уксусные кислоты обладают высокой реакционной способностью. Они включают хлоруксусную кислоту, дихлоруксусную кислоту (ДХУ), трихлоруксусную кислоту (ТХУ), бромуксусную кислоту, йодоуксусную кислоту, фторуксусную кислоту и трифторуксусную кислоту (ТФУ).

Галогенированные уксусные кислоты вызывают серьезные повреждения кожи и слизистых оболочек и при проглатывании могут влиять на основные ферментные системы организма. При обращении с ними необходимы строгие меры предосторожности. Они должны быть подготовлены и использованы в закрытых помещениях, отверстия в которых должны быть ограничены необходимостью манипулирования. В корпусе должна быть предусмотрена вытяжная вентиляция, чтобы пары или пыль не выходили через ограниченные отверстия. Лица, участвующие в операциях, должны носить средства индивидуальной защиты, а средства защиты глаз и органов дыхания должны быть доступны для использования в случае необходимости.

Фторуксусная кислота . Ди- и трифторуксусные кислоты имеют более низкий уровень токсичности, чем монофторуксусная кислота ( фторуксусная кислота ). Монофторуксусная кислота и ее соединения стабильны, высокотоксичны и коварны. По меньшей мере четыре биологических растения в Южной Африке и Австралии обязаны своей токсичностью этой кислоте ( Dichapetalum cymosum, Acacia georginae, Palicourea marcgravii ), а в последнее время более 30 видов Gastrolobium и Oxylobrium 9.0142 в Западной Австралии, как было обнаружено, содержит различное количество фторацетата.

Биологический механизм, ответственный за симптомы отравления фторацетатом, включает «летальный синтез» фторлимонной кислоты, которая, в свою очередь, блокирует цикл трикарбоновых кислот путем ингибирования фермента аконитазы. Возникающее в результате лишение энергии в результате остановки цикла Кребса сопровождается клеточной дисфункцией и смертью. Невозможно точно указать токсическую дозу фторуксусной кислоты для человека; вероятный диапазон составляет от 2 до 10 мг/кг; но некоторые родственные фторацетаты еще более токсичны, чем это. Одна-две капли яда при вдыхании, проглатывании и всасывании через порезы кожи, ссадины или неповрежденную кожу могут привести к летальному исходу.

Из изучения историй болезни в больницах становится очевидным, что основные токсические эффекты фторацетатов у человека затрагивают центральную нервную систему и сердечно-сосудистую систему. Тяжелые эпилептиформные судороги чередуются с комой и депрессией; смерть может наступить от асфиксии во время судорог или от дыхательной недостаточности. Однако наиболее характерными признаками являются сердечные нарушения, особенно фибрилляция желудочков и внезапная остановка сердца. Этим симптомам (которые неотличимы от тех, которые часто встречаются клинически) обычно предшествует начальный латентный период продолжительностью до 6 часов, характеризующийся тошнотой, рвотой, обильным слюноотделением, онемением, ощущением покалывания, болью в эпигастрии и психическими опасениями; другие признаки и симптомы, которые могут развиться впоследствии, включают мышечные подергивания, низкое кровяное давление и нечеткость зрения.

Хлоруксусная кислота . Этот материал является очень реактивным химическим веществом, и с ним следует обращаться осторожно. Перчатки, защитные очки, резиновые сапоги и непроницаемый комбинезон обязательны при контакте рабочих с концентрированными растворами.

Другие кислоты

Гликолевая кислота сильнее уксусной кислоты и вызывает очень серьезные химические ожоги кожи и глаз. Никаких кумулятивных эффектов не известно, и считается, что он метаболизируется до глицина. При обращении с ним необходимы строгие меры предосторожности. Они аналогичны тем, которые требуются для уксусной кислоты. Концентрированные растворы могут вызывать ожоги кожи и глаз. Кумулятивные эффекты неизвестны. Лица, работающие с концентрированными растворами этой кислоты, должны носить средства индивидуальной защиты.

Сорбиновая кислота используется в качестве фунгицида в пищевых продуктах. Это первичный раздражитель кожи, и у людей может развиться чувствительность к нему. По этим причинам следует избегать контакта с кожей.

Салициловая кислота является сильным раздражителем при контакте с кожей или слизистыми оболочками. Строгие меры предосторожности необходимы для рабочих станции.

Ангидриды

Ангидриды кислот имеют более высокую температуру кипения, чем соответствующие кислоты. Их физиологические эффекты в целом сходны с эффектами соответствующих кислот, но они являются более сильными раздражителями глаз в паровой фазе и могут вызывать хронический конъюнктивит. Они медленно гидролизуются при контакте с тканями организма и иногда могут вызывать сенсибилизацию. Необходимо обеспечить достаточную вентиляцию и носить подходящие средства индивидуальной защиты. В определенных обстоятельствах, особенно связанных с работами по техническому обслуживанию, необходимы подходящие средства защиты глаз и дыхательных путей.

Сообщалось о конъюнктивите, кровянистых выделениях из носа, атрофии слизистой оболочки носа, осиплости голоса, кашле и бронхите у рабочих, занятых в производстве фталевой кислоты и ангидрида. Было признано, что фталевый ангидрид вызывает бронхиальную астму, и сообщалось о сенсибилизации кожи после длительного воздействия фталевого ангидрида; поражение обычно представляет собой аллергический дерматит. Также был идентифицирован специфический IgE к фталевому ангидриду.

Фталевый ангидрид легко воспламеняется и представляет собой умеренную пожароопасность. Его токсичность относительно низка по сравнению с другими промышленными ангидридами кислот, но он раздражает кожу, глаза и верхние дыхательные пути. Поскольку ангидрид фталевой кислоты не действует на сухую кожу, но обжигает влажную кожу, вероятно, что фактическим раздражителем является фталевая кислота, которая образуется при контакте с водой.

Фталевый ангидрид следует хранить в прохладном, хорошо проветриваемом месте вдали от открытого огня и окисляющих веществ. В местах обращения с ним требуется хорошая местная и общая вентиляция. Во многих процессах фталевый ангидрид используется не в виде хлопьев, а в виде жидкости. При таком использовании он доставляется на завод в цистернах и закачивается непосредственно в систему трубопроводов, что предотвращает контакт, а также загрязнение воздуха пылью. Это привело к полному исчезновению у рабочих таких предприятий проявлений раздражения. Однако пары, выделяющиеся из жидкого фталевого ангидрида, так же раздражают, как и хлопья; поэтому необходимо соблюдать осторожность, чтобы избежать любой утечки из системы трубопроводов. В случае разбрызгивания или попадания на кожу ее следует немедленно и многократно промыть водой.

Рабочие, работающие с производными фталевой кислоты, должны находиться под медицинским наблюдением. Особое внимание следует уделять астматическим симптомам и кожной сенсибилизации. При обнаружении таких симптомов работника следует перевести на другую работу. Контакта с кожей следует избегать при любых обстоятельствах. Рекомендуется подходящая одежда, например, резиновая защита рук. Предварительные осмотры необходимы для того, чтобы лица, страдающие бронхиальной астмой, экземой или другими аллергическими заболеваниями, не подвергались воздействию фталевого ангидрида.

Ангидрид уксусной кислоты . При воздействии тепла уксусный ангидрид может выделять токсичные пары, а его пары могут взрываться в присутствии пламени. Он может бурно реагировать с сильными кислотами и окислителями, такими как серная кислота, азотная кислота, соляная кислота, перманганаты, триоксид хрома и перекись водорода, а также с содой.

Уксусный ангидрид является сильным раздражителем и обладает коррозионными свойствами при попадании в глаза, обычно с замедленным действием; контакт сопровождается слезотечением, светобоязнью, конъюнктивитом и отеком роговицы. Вдыхание может вызвать раздражение носоглотки и верхних дыхательных путей с ощущением жжения, кашлем и одышкой; длительное воздействие может привести к отеку легких. Проглатывание вызывает боль, тошноту и рвоту. Дерматит может возникнуть в результате длительного воздействия на кожу.

Если возможны контакты, рекомендуется носить защитную одежду и очки, а также иметь средства для промывания глаз и душ. Респираторы с химическими картриджами подходят для защиты от концентраций до 250 частей на миллион; респираторы с подачей воздуха с полным окуляром рекомендуются для концентраций 1000 частей на миллион; на случай пожара необходим автономный дыхательный аппарат.

Масляный ангидрид получают каталитическим гидрированием кротоновой кислоты. Масляный ангидрид и пропионовый ангидрид представляет опасность, сходную с опасностью уксусного ангидрида.

Малеиновый ангидрид может вызвать сильные ожоги глаз и кожи. Они могут быть получены либо раствором малеинового ангидрида, либо хлопьями материала в производственном процессе, контактирующими с влажной кожей. Произошла сенсибилизация кожи. Необходимо принять строгие меры предосторожности для предотвращения контакта раствора с кожей или глазами. Работники предприятия должны носить подходящие защитные очки и другую защитную одежду; свободный доступ к бутылкам с раствором для промывания глаз имеет важное значение. Малеиновый ангидрид, взвешенный в воздухе в мелкодисперсном состоянии, способен образовывать с воздухом взрывоопасные смеси. Конденсаторы, в которых сублимированный материал оседает в виде мелких кристаллов, должны располагаться в безопасном месте вне жилого помещения.

Сообщается, что тримеллитовый ангидрид вызывает отек легких у рабочих после тяжелого острого воздействия и сенсибилизацию дыхательных путей после периодов воздействия от нескольких недель до нескольких лет, с ринитом и/или астмой. Сообщалось о нескольких инцидентах, связанных с профессиональными последствиями воздействия ТМА. Сообщалось, что многократное вдыхание эпоксидной смолы, содержащей ТМА, распыляемой на нагретые трубы, вызвало отек легких у двух рабочих. Уровни воздействия не сообщались, но не было сообщений о раздражении верхних дыхательных путей во время воздействия, что указывало на то, что могла иметь место реакция гиперчувствительности.

В другом отчете у 14 рабочих, занимавшихся синтезом ТМА, наблюдались респираторные симптомы в результате сенсибилизации к ТМА. В этом исследовании были отмечены три отдельных ответа. Первый, ринит и/или астма, развивался в течение периода воздействия от нескольких недель до нескольких лет. После сенсибилизации у подвергшихся воздействию рабочих сразу же после воздействия ТМА проявлялись симптомы, которые исчезали после прекращения воздействия. Вторая реакция, также связанная с сенсибилизацией, вызывала отсроченные симптомы (кашель, свистящее дыхание и затрудненное дыхание) через 4–8 часов после прекращения воздействия. Третий синдром был раздражающим эффектом после первоначального сильного воздействия.

Одно исследование неблагоприятного воздействия на здоровье, которое также включало измерения концентрации ТМА в воздухе, было проведено Национальным институтом безопасности и гигиены труда США (NIOSH). Тринадцать рабочих, задействованных в производстве эпоксидной краски, жаловались на раздражение глаз, кожи, носа и горла, одышку, свистящее дыхание, кашель, изжогу, тошноту и головную боль. Уровни профессионального воздействия в воздухе в среднем 1,5 мг/м ³ ТМА (диапазон от «не обнаружено» до 4,0 мг/м ³ ) во время технологических операций и 2,8 мг/м ³ ТМА (диапазон от «не обнаружено» до 7,5 мг/м ³ ) во время процедур дезактивации.

Экспериментальные исследования на крысах продемонстрировали внутриальвеолярное кровотечение при подостром воздействии ТМА в дозе 0,08 мг/м ³ . Давление паров при 20 °C (4 × 10 ^-6 мм рт. ст.) соответствует концентрации чуть более 0,04 мг/м ³ .

Щавелевая кислота и ее производные . Щавелевая кислота является сильной кислотой, которая в твердом виде или в виде концентрированных растворов может вызывать ожоги кожи, глаз или слизистых оболочек; концентрации щавелевой кислоты от 5 до 10% вызывают раздражение при длительном воздействии. Зарегистрированы случаи гибели людей после приема внутрь всего 5 г щавелевой кислоты. Симптомы появляются быстро и характеризуются шоковым состоянием, коллапсом и судорожными припадками. В таких случаях может наблюдаться выраженное поражение почек с осаждением оксалата кальция в почечных канальцах. Считается, что судорожные припадки являются результатом гипокальциемии. Сообщалось, что хроническое воздействие на кожу растворов щавелевой кислоты или оксалата калия вызывало локальную боль и цианоз пальцев или даже гангренозные изменения. По-видимому, это связано с локальной абсорбцией щавелевой кислоты и, как следствие, артериитом. Хроническое системное повреждение от вдыхания пыли щавелевой кислоты, по-видимому, встречается очень редко, хотя в литературе описан случай мужчины, подвергшегося воздействию горячих паров щавелевой кислоты (вероятно, содержащих аэрозоль щавелевой кислоты) с генерализованными симптомами потери веса и хроническим воспаление верхних дыхательных путей. Из-за сильнокислотной природы пыли щавелевой кислоты воздействие необходимо тщательно контролировать, а концентрации на рабочем месте поддерживать в допустимых пределах для здоровья.

Диэтилоксалат слабо растворим в воде; смешивается во всех соотношениях со многими органическими растворителями; бесцветная нестойкая маслянистая жидкость. Его получают путем этерификации этилового спирта и щавелевой кислоты. Он используется, как и другие жидкие эфиры оксалата, в качестве растворителя для многих природных и синтетических смол.

После употребления больших количеств диэтилоксалата у крыс симптомы проявляются респираторными нарушениями и подергиваниями мышц. Большое количество отложений оксалатов было обнаружено в почечных канальцах крыс после перорального приема дозы 400 мг/кг. Сообщалось, что у рабочих, подвергшихся воздействию 0,76 мг/л диэтилоксалата в течение нескольких месяцев, появились жалобы на слабость, головную боль и тошноту, а также небольшие изменения в анализе крови. Из-за очень низкого давления паров этого вещества при комнатной температуре сообщаемые концентрации в воздухе могли быть ошибочными. В этой операции также в некоторой степени использовались диамилацетат и диэтилкарбонат.

Меры безопасности и охраны здоровья

Все кислоты следует хранить вдали от всех источников воспламенения и окисляющих веществ. Помещения для хранения должны хорошо проветриваться для предотвращения накопления опасных концентраций. Емкости должны быть из нержавеющей стали или стекла. В случае утечки или разлива уксусную кислоту следует нейтрализовать путем применения щелочных растворов. Фонтанчики для промывания глаз и аварийные души должны быть установлены на случай контакта с кожей или глазами. Маркировка и этикетирование контейнеров имеют важное значение; на всех видах транспорта уксусная кислота классифицируется как опасное вещество.

Для предотвращения поражения органов дыхания и слизистых оболочек концентрацию органических кислот и ангидридов в атмосфере с высоким давлением паров следует поддерживать ниже предельно допустимых уровней с помощью стандартных методов промышленной гигиены, таких как местная вытяжная вентиляция и общеобменная вентиляция, с периодическим определение концентрации уксусной кислоты в атмосфере. Обнаружение и анализ при отсутствии паров других кислот осуществляют барботированием щелочного раствора и определением остаточной щелочи; в присутствии других кислот раньше была необходима фракционная перегонка; однако теперь доступен метод газовой хроматографии для определения в воздухе или воде. Воздействие пыли также должно быть сведено к минимуму.

Лица, работающие с чистой кислотой или концентрированными растворами, должны носить защитную одежду, средства защиты глаз и лица, средства защиты рук и рук и средства защиты органов дыхания.