Определение концентрации эмульгаторов ОП-7, ОП-10 и ОС-20 хроматометрическим методом
В растворы химического и электрохимического обезжиривания вводят неионогенные ПАВ, такие как ОС-20, ОП-10, ОП-7. Эти вещества выполняют функцию смачивателей, облегчающих процесс удаления жировых загрязнений с поверхности деталей.
Препарат ОС-20 ГОСТ 10730 (CAS 68439-49-6) представляет собой смесь полиоксиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов с условной структурной формулой:
В ГОСТ 10730 не оговаривается степень этоксилирования (n). На запрос о степени полимеризации производитель препарата (ОАО ПО «ТОС») предоставил информацию, что n=20.
Препараты ОП-7 и ОП-10 ГОСТ 8433 представляют собой продукты обработки смеси моно- и диалкилфенолов окисью этилена с условной структурной формулой:
где R – алкильный остаток, содержащий 8-12 атомов углерода,
n – равно 7-9 для вещества ОП-7 и 10-12 для вещества ОП-10.
Нормативные документы на анализ компонентов гальванических растворов не содержат методики определения этих эмульгаторов. В качестве такой методики О.Г.Жендарева и З.С.Мухина рекомендуют применять методику определения окисляемости эмульгаторов с пересчётом окисляемости на концентрацию эмульгатора, аналогичную методу определения химического потребления кислорода (ХПК) в сточных и природных водах.
Можно определять перманганатную окисляемость (используя в качестве окислителя KMnO4) и бихроматную окисляемость (окислитель K2Cr2O7). При измерении окисляемости используют обратное титрование: к пробе приливают заведомо избыточное количество окислителя и проводят окисление. Определяют количество окислителя, которое осталось непрореагировавшим, и по разности рассчитывают окисляемость анализируемого раствора.
Окисление перманганатом проводят в кислой (метод Кубеля) или в щелочной среде (метод Шульца). Окисление органических соединений перманганатом калия происходит неполно. Органические вещества окисляются более полно бихроматом калия, окисление при этом во всех случаях проводят в кислой среде. Полнота окисления при этом в значительной степени зависит от концентрации серной кислоты. Авторами выбран качестве окислителя дихромат калия, т.к. использование этого окислителя позволяет найти значение окисляемости более близкое к теоретическому.
Теоретическая окисляемость — количество мг кислорода необходимое для полного окисления 1 мг органического вещества. Расчёт производят, полагая, что углерод и водород, присутствующие в органическом веществе, окисляются до СО2 и Н2О, а кислород, входящий в состав окисляемых органических веществ, участвует в процессе окисления. Например, реакцию окисление препарата ОС-20 номинально можно записать следующим образом:
C57H116O21 + 151 [О] → 57СО2 + 58H2О
Для перехода от номинальных к количественным расчётам усредним формулу ОС-20 и попробуем рассчитать теоретический титр препарата ОС-20 с брутто-формулой C
Можно составить реакцию окисления препарата ОС-20 усреднённого состава С57H116O21:
C57H116O21 + 151[О] — 302e → 57СО2 + 58H2О / х3
Cr2O72- + 14H+ + 6e→ 2Cr3+ + 7H2O / х151
_________________________________________________
3C57H116O21 + 151K2Cr2O7 + 604H2SO4 = 171CO2 + 151Cr2(SO4)3 + 151K2SO4 + 778H2O
По реакции теоретический титр 0,1н раствора дихромата калия по препарату ОС-20 составляет Т=0,000376 г/мл.
Ход анализа: В коническую колбу ёмкостью 250-300 мл помещают 10 мл разбавленного в 10 раз обезжиривающего раствора, приливают 2 мл 0,5N раствора дихромата калия и осторожно по стенкам колбы, при перемешивании добавляют 20 мл концентрированной серной кислоты пл. 1,84 г/см 3. Колбу охлаждают, добавляют 2 капли 0,2% N-фенилантраниловой кислоты и титруют 0,1N раствором сульфата железа(II)-аммония (соль Мора) до появления зелёной окраски. Одновременно проводят холостой опыт с 2 мл дихромата калия и 20 мл серной кислоты пл. 1,84 г/см3. Титр соли Мора устанавливают каждый день по стандартному раствору дихромата калия.
Так как препарат ОС-20 имеет переменный состав, титр этого вещества устанавливается эмпирическим путём для каждой вновь закупленной партии препарата.
Титр устанавливают в условиях хода анализа по стандартному обезжиривающему раствору следующего состава:
Натрий углекислый безводный – 20 г/л,
Тринатрийфосфат – 25 г/л,
Натрий гидроокись – 10 г/л,
Жидкое стекло – 25 г/л,
Препарат ОС-20 – 3-5 г/л.
Состав стандартного раствора может быть иным и соответствовать рецептуре, используемой для раствора обезжиривания конкретного гальванического участка.
В процессе внедрения методики в нашей лаборатории было установлено, что полученный эмпирическим путём титр не соответствует теоретическому. По результатам расчётов титрования стандартного раствора он составил Т=0,00047 г/мл.
Кроме непостоянства состава препарата ОС-20 это расхождение объясняется, вероятно, тем, что происходит неполное окисление алкильной группы. Если допустить, что окисляется только этоксилированная часть ОС-20, то титр вещества составил бы Т=0,000568 г/мл, поэтому реальный титр находится в интервале значений полного титра ОС-20 и титра, рассчитанного с указанным допущением, Т=0,000376…0,000568 г/мл.
Теоретический титр препаратов ОП-7 и ОП-10 рассчитывают и определяют аналогичным образом.
Дополнительно ознакомиться с более селективными, точными, но и более трудоёмкими фотометрическими методами анализа неионогенных ПАВ можно в книге Ю.Ю.Лурье «Аналитическая химия промышленных сточных вод» с. 356-361.
Дополнения от нашей лаборатории:
О.Г.Жендарева и З.С.Мухина указывают в методике использование 0,5Nдихромата калия и разбавленного в 10 раз раствора обезжиривания. Мы рекомендуем использовать для удобства 0,1Nраствор дихромата калия и не разбавлять раствор обезжиривания, а вместо этого отбирать 0,5-1 мл предварительно отфильтрованного раствора обезжиривания при помощи микропипетки.
При разбавлении пробы наблюдались большие разбросы значений в результате неполного окисления дихроматом калия в сильно разбавленном растворе серной кислоты. Если не применять разбавление, то этого не происходит.
Литература:
1) О.Г.Жендарева, З.С.Мухина. Анализ гальванических ванн. – М.: «Химия», 1970. – 280 с.
2) Ю.Ю.Лурье. Аналитическая химия промышленных сточных вод. – М.: «Химия», 1984. – 448 с.
xn--80aaaahe3bqecvmn4ap5m.xn--p1ai
Эмульгатор
Эмульсии, применяемые в гидросистемах горных машин, при содержании эмульгаторов до 3 % невредны. Эмульгаторы в чистом виде и эмульсии с содержанием эмульгатора более 3 % обладают отравляющим действием, особенно если они вдыхаются в виде аэрозолей или вводятся через рот. [c.25]
Для обезжиривания применяют различные органические растворители (хладон ИЗ, трихлорэтилен, тетрахлорэтилен, бензин, дихлорэтан, четыреххлористый углерод) и водные моющие растворы. В состав последних входят электролиты (едкий натр, жидкое стекло, тринатрий фосфат) и поверхностно-активные вещества (эмульгаторы). [c.349]
Для повышения смачивающей и проникающей способности воды в нее добавляют поверхностно-активные вещества (ПАВ) сульфанолы (НП-1, НП-2, НП-5), сульфонат, некаль (НВ), эмульгаторы (ОП-4, ОП-7 и ОП-Ю), пенообразователь ПО-1, мылонафт, смачиватель ДБ, детергент ДС-РАС и другие. Наиболее экономичной и целесообразной концентрацией смачивателя является такая, при которой поверхностное натяжение воды не превышает 37 эрг/см2. [c.114]
Используемые составы выбирают в зависимости от металла изделий в соответствии с рекомендациями, приведенными в табл. 32. Наиболее эффективной является очистка в водных моющих растворах при 60—80° С. Дальнейшее повышение температуры недопустимо в связи с возможным разрушением эмульгаторов. [c.203]
Применяется при синтезе капролактама, а также для получения пластификаторов и как растворитель, входит в состав эмульгатора БВ, содержащего также вазелиновое масло, сульфированное растительное масло и животный жир. [c.399]
При введении в желудок многократно 250 мг/кг эмульгатора БВ вызывает у белых крыс сдвиги в центральной нервной системе (удлинение латентного периода при сильном и слабом раздражении, фазные состояния), а также снижение содержания SH-групп в крови и изменения ее каталитической активности. [c.400]
Применяется в качестве смачивателя и эмульгатора, поверхностно-активного вещества, анионактивного моющего средства для производства жидких мыл и шампуней для стирки шерстяных и шелковых тканей. [c.74]
Применяется в качестве контактного инсектицида и акарицида в виде 30% эмульсии (эмульгатор ОП-7). [c.174]
Применение раствора эмульгатора в качестве моющего средства во избежание кожных заболеваний (экзема) не допускается. [c.190]
Производство канифольного эмульгатора [c.192]
Применение раствора эмульгатора в качестве моющего средства не допускается. [c.206]
Действия пожарной охраны и других аварийных служб преследуют такие основные цели, как создание водонефтяной эмульсии для уменьшения опасности воспламенения и горения разлитой жидкости (пожарная охрана), ограничение площади растекания и из-. влечение из воды максимально возможного количества нефтепродукта (охрана окружающей среды). К сожалению, обе цели не могут быть достигнуты одновременно, так как они несовместимы и исключают друг друга. Эмульгирование нефтепродукта в воде снижает опасность возникновения пожара, но существенно затрудняет и даже делает невозможным извлечение нефтепродукта из воды. Ограничение растекания нефтепродукта на поверхности воды с целью его извлечения повышает угрозу возникновения пожара. Эмульгирование требует интенсивного перемешивающего воздействия на значительный слой воды и дополнительного введения эмульгатора. Ограничение растекания без перемешивания требует воздействия лишь в тонком поверхностном слое и дополнительного введения деэмульгатора. [c.152]
Эмульгирование углеводородных соединений в воде эффективно даже при наличии тонкой пленки и в техническом отношении весьма просто. При разливах большого количества нефти и нефтепродуктов комбинируют различные методы. Так, может быть скомбинировано естественное эмульгирование нефти с водой за счет волнений моря с искусственным введением эмульгатора в зону загру-жения. При очистке морской воды эмульгирование применяют как последнее средство устранения оставшихся следов нефти. [c.156]
К ионогенным веществам, испытанным в качестве смачивателей при пожаротушении, относятся смачиватель ДБ, эмульгатор ОП-4, вспомогательные вещества ОП-7 и ОП-Ю, являющиеся продуктами присоединения 7—10 молекул этиленоксида к моно-и диалкилфенолам, алкильный радикал которых содержит 8— 10 атомов углерода. [c.128]
Для повышения эффективности процесса в раствор добавляют эмульгаторы (ОП-7, ОП-Ю и др.), которые понижают поверхностное натяжение жировой пленки и способствуют лучшему отделению ее от металла. [c.267]
Промывка деталей в растворе П-5 добавлением эмульгатора Шкопау или 1—2% раствора ОП-7 (эмульгатор Шкопау поставляет ГДР). [c.270]
В процессе эмульсионной полимеризации дивинила и стирола применяется эмульгатор некаль, который представляет собой водный раствор натриевой соли дибутилнафталинсульфокислоты. К некалю предъявляются жесткие требования по содержанию соединений железа, которые являются ядом для каталитического процесса полимеризации. По этим соображениям необ.-ходимо устранять контакт некаля с углеродистой сталью. [c.100]
О судьбе минеральных масел в организме известно мало. Из подкожной клетчатки и мышц миграция масел происходит очень медленно. При введении под кожу или в мышцу крысам и мелким обезьянам эмульсии из минерального, масла и маннит-моноацетата (эмульгатор) в смеси с меченым 14С гексадеканом с места введения в первую неделю мигрировало всего 1,5—5,0% масла (на 50— 60% эмульгатора) даже спустя 10 месяцев на месте оставалось еще 25—30% масла резорбировавшееся обнаруживалось в составе обычных для организма липидов (Bollinger). Всего 11% активности введенного в брюшину минерального, масла, меченного тритием, было обнаружено за 8 суток в кале, а в моче — следы (Ebert et al.). [c.59]
Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. чистого продукта 104—105°, техн. 78,5—79° т. кип. 225° (5 мм рт. ст.). Практически нерастворим в воде растворим в бензоле, спиртах. В присутствии щелочей и при нагревании постепенно разрушается. Концентрат — коричневая жидкость, содержит 20% К., 65% ксилола и 15% эмульгатора ОП-7. [c.337]
Эвгенол 468 Эджрайт альба 469 Эмульгатор БВ 399, 400 Эмульсолы 57, 59 Эндосульфан 354, 355 Эндрин 350 [c.586]
Спецодежда должна храниться в специально отведенном месте запрещается хранение ее в производственных ялн жилых помещениях. Стирка спецодежды должна производиться не реже 1 раза в неделю. В производстве тео-фоса, метафоса, бутифоса и т. п. стирать спецодежду рекомендуется ежедневно для обезвреживания перед стиркой кипятить в течение часа в 0,5% растворе соды, затем стирать мылом или эмульгаторами, моющими средствами. Резиновые перчатки, нарукавники, сапоги обезвреживаются промыванием раствором хлорной извести с последующим промыванием теплой водой (Буркацкая Трефн-лов и др. Клименко и др. Деревянко и др.). [c.151]
Весьма эффективна замена горючих сред негорючнми или менее горючими там, где это возможно без ущерба для технологических процессов и качества выпускаемой продукции. Можно использовать, например, для отмывки внутренних поверхностей оборудования от нефтепродуктов вместо бензина или дизельного топлива ряд специальных нетоксичных и негорючих моющих средств (эмульгатор ОП-7, метасиликат натрия, три-натрийфосфат в смеси с порошком Кристалл , Лотос , Прогресс и др.). [c.132]
Возможность образования горючей среды можно уменьшить путем замены легковоспламеняющихся растворителей галоидированными углеводородными смесям ч (дихлорметаном, трихлорэтаном, трихлорэтиленом, тет-рахлорэтаном, хлороформом, четыреххлористым углеродом), обладающим меньшей огнеопасностью. Например, для уменьшения пожарной опасности масляных красок олифу можно заменить эмульсионными разбавителями, представляющими собой смесь воды с небольшим количеством эмульгатора и стабилизатора. Эмульгаторами служат мыло, аммонийно-калиевые квасцы, серно-кислые и углекислые соли стабилизаторами — костный и казеиновый клей. Компоненты смешиваются с олифой до образования устойчивой эмульсии. [c.92]
Обезжиривание их можно производить в моечных машинах, в ваннах с бар-ботажем, а также путем протирки вручную ветошью, смоченной раствором. Температура раствора 18—23 9С. Можно подогревать раствор до температуры 60—70 °С. Время обезжиривания 3—20 мин. После обезжиривания детали обдувают сухим сжатым воздухом. Раствор 1—2 раза в неделю контролируется на общую щелочность и корродирующее действие в ЦЗЛ. Общая щелочность должна быть 0,4—0,5%. Если общая щелочность будет меньше, то на каждые недостающие 0,1% щелочи необходимо прибавлять по 2 г/л моноэтаноламина и 1 г/л эмульгатора ОП-Ю. [c.271]
ru-safety.info
ОП-7
ГОСТ 8433-81
Вспомогательные вещества ОП-7 и ОП-10 представляют собой продукты обработки смеси моно- и диалкилфенолов окисью этилена. Применяются в качестве смачивающих и эмульсирующих поверхностно-активных вещест в нефтедобывающей, нефтеперерабатывающей, химической, текстильной и других отраслях промышленности; одним из преимуществ является то, что они легко подвергаются биологической очистке в сточных водах.
Основные физико-химические показатели
| № | Наименование показателей | Значение | ||
|---|---|---|---|---|
| ОП-7 | ОП-10 | |||
| 1 | Внешний вид | Маслоподобная жидкость или паста от светло-желтого до светло-коричневого цвета | ||
| 2 | Внешний вид водного раствора концентрации 10г/л | Прозрачная или слегка мутная жидкость | Прозрачная жидкость | |
| 3 | Массовая доля основного вещества, %, не менее | 88 | 80 | |
| 4 | Массовая доля воды, %, не более | 0,3 | 0,3 | |
| 5 | Водородный показатель рН водного раствора концентрации 10г/л | 6-8 | 6-8 | |
| 6 | Температурные пределы посветления водного раствора, °С, концентрации 20 г/л | 55-65 | - | |
| 7 | Температурные пределы посветления водного раствора, °С, концентрации 10 г/л | - | 80-90 | |
| 8 | Поверхностное натяжение водного раствора концентрации 5 г/л, нм, не более | 35*10-3 | 37*10-3 | |
Информация для перевозки
| Показатель | Значение |
|---|---|
| Код ООН | 3082 |
| Код ТН ВЭД | 3402130000 |
| № CAS | отсутствует |
| Температура плавления | 10,0-15,0 °С |
| Класс опасности (ОП-7) | 3 (ЛВЖ) |
| Класс опасности (ОП-10) | 9 |
| Тип бочки | Бочка | Автофура | Контейнер 20фут | Контейнер 40фут | ЖД вагон | ЖД цистерна | ||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| тонн | тонн | бочек | тонн | бочек | тонн | бочек | тонн | бочек | ||
| металлическая (216,5л) | 0,2 | 17,6 | 88 | 16 | 80 | 22,4 | 112 | 36,8 | 184 | >60 тонн |
| полиэтиленовая (227л) | 0,2 | 17,6 | 88 | 16 | 80 | 22,4 | 112 | 36,8 | 184 | |
| IBC контейнер | ||||||||||
Транспортируется железнодорожным и автомобильным транспортом в соответствии с Правилами перевозки Опасных грузов на данном виде транспорта.
Паспорта безопасности
Паспорт безопасности на ОП-7
Назад в раздел
sintez-oka.com
Вспомогательное вещество ОП-7 и ОП-10 | РауХим
Смачиватель ОП-7, ОП-10
Получение
Смачиватели ОП-7 и ОП-10 (вещества вспомогательные ОП-7 и ОП-10) — неионогенные поверхностно-активные вещества, представляют собой продукты обработки смеси моно- и диалкилфенолов окисью этилена.
Применение
Смачиватели ОП-7 и ОП-10 (вещества вспомогательные ОП-7 и ОП-10) применяются в качестве смачивающих и эмульгирующих поверхностно-активных веществ в различных технологических процессах.
Требования безопасности
Смачиватели ОП-7 и ОП-10 (вещества вспомогательные ОП-7 и ОП-10) являются пожароопасными, по степени воздействия на организм относятся к веществам 3-го класса опасности.
Упаковка
Смачиватели ОП-7 и ОП-10 (вещества вспомогательные ОП-7 и ОП-10) упаковывают в стальные бочки вместимостью 100-300 л, стальные железнодорожные цистерны.
Транспортировка, хранение
Смачиватели ОП-7 и ОП-10 (вещества вспомогательные ОП-7 и ОП-10) транспортируют всеми видами транспорта.Смачиватели ОП-7 и ОП-10 (вещества вспомогательные ОП-7 и ОП-10) хранят в герметично закрытой стальной таре.
Гарантийный срок хранения продукта
1 год со дня изготовления.
Физико-химические показатели
| Наименование показателя | Норма для вещества | |
| ОП-7 | ОП-10 | |
| 1. Внешний вид | Маслоподобная жидкость или паста от светло-желтого до светло-коричневого цвета | |
| 2. Внешний вид водного раствора концентрации 10 г/л | Прозрачная или слегка мутная жидкость | Прозрачная жидкость |
| 3. Массовая доля основного вещества, %, не менее | 88 | 80 |
| 4. Массовая доля воды, %, не более | 0.3 | 0.3 |
| 5. Показатель концентрации ионов водорода (рН) водного раствора концентрации 10 г/л | 6-8 | 6-8 |
| 6. Температурные пределы посветления водного раствора, °С вещества ОП-7 концентрации 20 г/л вещества ОП-10 концентрации 10 г/л | 55-65 — | — 80-90 |
| 7. Поверхностное натяжение водного раствора концентрации 5 г/л, нм, не более | 0.035 | 0.037 |
СМАЧИВАТЕЛИ ОП-7 и ОП-10
(ВЕЩЕСТВА ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ ОП-7 и ОП-10)
ГОСТ 8433-81
Требования безопасности
| Класс опасности | 3 |
| Основные свойства и виды опасности | |
| Основные свойства | Маслоподобные жидкости или пасты от светло-желтого до светло-коричневого цвета, обладают слабощелочной или слабокислой реакцией, хорошо растворимы в воде. |
| Взрыво- и пожароопасность | Вспомогательные вещества ОП-7 и ОП-10 являются пожароопасными. Воспламеняются от открытого пламени при нагревании. |
| Опасность для человека | Опасны при проглатывании. Вызывают раздражение кожи и глаз. Имеют аллергенное действие. Попадание на кожу вызывает контактный дерматит. При попадании в глаза развивается конъюктивит. |
| Средства индивидуальной защиты | Спецодежда, защитные очки, халат или хлопчатобумажный костюм, резиновые перчатки или брезентовые рукавицы, прорезиненный фартук, резиновые сапоги, фильтрующий противогаз. |
| Необходимые действия в аварийных ситуациях | |
| Общего характера | Удалить посторонних. Изолировать опасную зону. Надеть защитную одежду. Устранить все источники огня и искр. Соблюдать меры пожарной безопасности. Оказать пострадавшим первую помощь. |
| При утечке, разливе и россыпи | Остановить утечку, если это не вызывает опасности. Небольшие утечки смыть большим количеством воды. Большие утечки оградить земляным валом, продукт откачать в емкость, остатки залить большим количеством воды. |
| При пожаре | Надеть защитную одежду. Для тушения используют тонкораспыленную воду, сухие порошки или газовые составы. Подача обычной пены или комнатной воды может привести к вспениванию горящей жидкости, переливу через борт емкости и увеличению площади горения. |
| Нейтрализация | |
| Меры первой помощи | Свежий воздух, покой. Глаза и слизистые оболочки промыть большим количеством проточной воды. При попадании на кожу смывать обильной струей воды не менее 15 минут. |
dhim.ru
Определение концентрации эмульгаторов ОП-7, ОП-10 и ОС-20 хроматометрическим методом
В растворы химического и электрохимического обезжиривания вводят неионогенные ПАВ, такие как ОС-20, ОП-10, ОП-7. Эти вещества выполняют функцию смачивателей, облегчающих процесс удаления жировых загрязнений с поверхности деталей.
Препарат ОС-20 ГОСТ 10730 (CAS 68439-49-6) представляет собой смесь полиоксиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов с условной структурной формулой:
В ГОСТ 10730 не оговаривается степень этоксилирования (n). На запрос о степени полимеризации производитель препарата (ОАО ПО «ТОС») предоставил информацию, что n=20.
Препараты ОП-7 и ОП-10 ГОСТ 8433 представляют собой продукты обработки смеси моно- и диалкилфенолов окисью этилена с условной структурной формулой:
где R – алкильный остаток, содержащий 8-12 атомов углерода,
n – равно 7-9 для вещества ОП-7 и 10-12 для вещества ОП-10.
Нормативные документы на анализ компонентов гальванических растворов не содержат методики определения этих эмульгаторов. В качестве такой методики О.Г.Жендарева и З.С.Мухина рекомендуют применять методику определения окисляемости эмульгаторов с пересчётом окисляемости на концентрацию эмульгатора, аналогичную методу определения химического потребления кислорода (ХПК) в сточных и природных водах.
Можно определять перманганатную окисляемость (используя в качестве окислителя KMnO4) и бихроматную окисляемость (окислитель K2Cr2O7). При измерении окисляемости используют обратное титрование: к пробе приливают заведомо избыточное количество окислителя и проводят окисление. Определяют количество окислителя, которое осталось непрореагировавшим, и по разности рассчитывают окисляемость анализируемого раствора.
Окисление перманганатом проводят в кислой (метод Кубеля) или в щелочной среде (метод Шульца). Окисление органических соединений перманганатом калия происходит неполно. Органические вещества окисляются более полно бихроматом калия, окисление при этом во всех случаях проводят в кислой среде. Полнота окисления при этом в значительной степени зависит от концентрации серной кислоты. Авторами выбран качестве окислителя дихромат калия, т.к. использование этого окислителя позволяет найти значение окисляемости более близкое к теоретическому.
Теоретическая окисляемость — количество мг кислорода необходимое для полного окисления 1 мг органического вещества. Расчёт производят, полагая, что углерод и водород, присутствующие в органическом веществе, окисляются до СО2 и Н2О, а кислород, входящий в состав окисляемых органических веществ, участвует в процессе окисления. Например, реакцию окисление препарата ОС-20 номинально можно записать следующим образом:
C57H116O21 + 151 [О] → 57СО2 + 58H2О
Для перехода от номинальных к количественным расчётам усредним формулу ОС-20 и попробуем рассчитать теоретический титр препарата ОС-20 с брутто-формулой C57H116O21:
Можно составить реакцию окисления препарата ОС-20 усреднённого состава С57H116O21:
C57H116O21 + 151[О] — 302e → 57СО2 + 58H2О / х3
Cr2O72- + 14H+ + 6e→ 2Cr3+ + 7H2O / х151
_________________________________________________
3C57H116O21 + 151K2Cr2O7 + 604H2SO4 = 171CO2 + 151Cr2(SO4)3 + 151K2SO4 + 778H2O
По реакции теоретический титр 0,1н раствора дихромата калия по препарату ОС-20 составляет Т=0,000376 г/мл.
Ход анализа: В коническую колбу ёмкостью 250-300 мл помещают 10 мл разбавленного в 10 раз обезжиривающего раствора, приливают 2 мл 0,5N раствора дихромата калия и осторожно по стенкам колбы, при перемешивании добавляют 20 мл концентрированной серной кислоты пл. 1,84 г/см3. Колбу охлаждают, добавляют 2 капли 0,2% N-фенилантраниловой кислоты и титруют 0,1N раствором сульфата железа(II)-аммония (соль Мора) до появления зелёной окраски. Одновременно проводят холостой опыт с 2 мл дихромата калия и 20 мл серной кислоты пл. 1,84 г/см3. Титр соли Мора устанавливают каждый день по стандартному раствору дихромата калия.
Так как препарат ОС-20 имеет переменный состав, титр этого вещества устанавливается эмпирическим путём для каждой вновь закупленной партии препарата.
Титр устанавливают в условиях хода анализа по стандартному обезжиривающему раствору следующего состава:
Натрий углекислый безводный – 20 г/л,
Тринатрийфосфат – 25 г/л,
Натрий гидроокись – 10 г/л,
Жидкое стекло – 25 г/л,
Препарат ОС-20 – 3-5 г/л.
Состав стандартного раствора может быть иным и соответствовать рецептуре, используемой для раствора обезжиривания конкретного гальванического участка.
В процессе внедрения методики в нашей лаборатории было установлено, что полученный эмпирическим путём титр не соответствует теоретическому. По результатам расчётов титрования стандартного раствора он составил Т=0,00047 г/мл.
Кроме непостоянства состава препарата ОС-20 это расхождение объясняется, вероятно, тем, что происходит неполное окисление алкильной группы. Если допустить, что окисляется только этоксилированная часть ОС-20, то титр вещества составил бы Т=0,000568 г/мл, поэтому реальный титр находится в интервале значений полного титра ОС-20 и титра, рассчитанного с указанным допущением, Т=0,000376…0,000568 г/мл.
Теоретический титр препаратов ОП-7 и ОП-10 рассчитывают и определяют аналогичным образом.
Дополнительно ознакомиться с более селективными, точными, но и более трудоёмкими фотометрическими методами анализа неионогенных ПАВ можно в книге Ю.Ю.Лурье «Аналитическая химия промышленных сточных вод» с. 356-361.
Дополнения от нашей лаборатории:
О.Г.Жендарева и З.С.Мухина указывают в методике использование 0,5Nдихромата калия и разбавленного в 10 раз раствора обезжиривания. Мы рекомендуем использовать для удобства 0,1Nраствор дихромата калия и не разбавлять раствор обезжиривания, а вместо этого отбирать 0,5-1 мл предварительно отфильтрованного раствора обезжиривания при помощи микропипетки.
При разбавлении пробы наблюдались большие разбросы значений в результате неполного окисления дихроматом калия в сильно разбавленном растворе серной кислоты. Если не применять разбавление, то этого не происходит.
Литература:
1) О.Г.Жендарева, З.С.Мухина. Анализ гальванических ванн. – М.: «Химия», 1970. – 280 с.
2) Ю.Ю.Лурье. Аналитическая химия промышленных сточных вод. – М.: «Химия», 1984. – 448 с.
xn--80aaaahe3bqecvmn4ap5m.xn--p1ai