Электропроводность металлов и сплавов Содержание
Электропроводность металлов и сплавов
Содержание : • Электропроводность проводников • Электропроводность полупроводников • Электропроводность диэлектриков • Электропроводность металлов • Электропроводность сплавов
Теоретические сведения 1) Проводник — тело, в котором имеются свободные носители заряда, то есть заряженные частицы, которые могут свободно перемещаться внутри этого тела. 2) Полупроводник — материал, который по своей удельной проводимости занимает промежуточное место между проводниками и диэлектриками и отличается от проводников сильной зависимостью удельной проводимости от концентрации примесей, температуры и воздействия различных видов излучения. 3) Диэлектрик — вещество, плохо проводящее электрический ток. 4) Электропроводность — способность тела проводить электрический ток, а также физическая величина, характеризующая эту способность и обратная электрическому сопротивлению.
Электропроводность проводников • • Рис 1. 1 • • Рис 1. 2 Проводники обладают высокой электропроводностью. Различают проводники первого и второго рода. К проводникам первого рода относятся все металлы, некоторые сплавы и уголь. Они обладают электронной проводимостью. К проводникам второго рода относятся электролиты. В них имеет место ионная проводимость. Если проводник поместить в электростатическое поле, то под действием этого поля происходит перемещение зарядов в проводнике: положительных – в направлении внешнего поля, отрицательных – в противоположном направлении (рис. 1. 1 а). Такое разделение зарядов в проводнике под действием внешнего поля называется электростатической индукцией. Разделённые внутри проводника заряды создают своё электрическое поле, направленное от положительных зарядов к отрицательным, т.
Электропроводность полупроводников • • В примесном полупроводнике n ¹ p, поэтому электропроводность выражается следующей формулой: • Рис. 2. 1 Полупроводник, не содержащий примесей, в нормальных условиях обладает так называемой собственной проводимостью или проводимостью типа i.

Электропроводность диэлектриков • • Рис. 3. 1 • • Электропроводность диэлектриков практически равна нулю в силу весьма сильной связи между электронами и ядром атомов диэлектрика. Если диэлектрик поместить в электростатическое поле, то в нём произойдёт поляризация атомов, т. е. смещение разноимённых зарядов в самом атоме, но не разделение их (рис. 3. 1 а). Поляризованный атом может рассматриваться как электрический диполь (рис. 3. 1 б), в котором «центры тяжести» положительных и отрицательных зарядов смещаются. Диполь – это система двух разноимённых зарядов, расположенных на малом расстоянии друг от друга в замкнутом пространстве атома или молекулы. Электрический диполь – это атом диэлектрика, в котором орбита электрона вытягивается в направлении, противоположном направлению внешнего поля Eвнешн (рис. 3. 11 б). Поляризованные атомы создают своё электрическое поле, напряжённость которого направлена против внешнего поля. В результате поляризации результирующее поле внутри диэлектрика ослабляется. Интенсивность поляризации диэлектрика зависит от его диэлектрической проницаемости. Чем она больше, тем интенсивнее поляризация в диэлектрике и тем слабее электрическое поле в нём. Е = Eвнешн – Eвнутр Если диэлектрик поместить в сильное электрическое поле, напряжённость которого можно увеличивать, то при каком-то значении напряжённости произойдёт пробой диэлектрика, при этом электроны отрываются от атома, т. е. происходит ионизация диэлектрика, и он становится проводником.
Электропроводность металлов • Электрический ток в металлах согласно классической электронной теории проводимости это упорядоченное движение электронов под действием сторонних сил. Согласно этой теории металл состоит из положительных ионов находящихся в узлах кристаллической решётки. А в свободном пространстве между ними движутся электроны подобно одноатомному идеальному газу. • Однако если в газе атомы соударяются между собой то в проводнике электроны ударяются об узлы решетки, отдавая таким образами им свою энергию. Как же была получена эта теория. Для начала нужно было выяснить, что является носителями зарядов в проводнике. С этой целью ученый Рикке в 1899 году провел такой эксперимент. Он взял три одинаковых цилиндра с тонко обработанными торцами. Два из них были медные, а третий алюминиевый. Сжал их между собой так, чтобы алюминиевый цилиндр оказался посередине и включил всю это конструкцию в главный питающий провод на трамвайной подстанции. • Рис. 4. 1 строение металла • Спустя год он разобрал конструкцию и тщательно обследовал места соединения цилиндров. И обнаружил, что диффузии металлов друга не произошло. То есть атомы меди не проникли в алюминий и наоборот. Из этого эксперимента можно сделать вывод что под действием электрического тока по проводнику не перемещаются ионы. А движутся лишь свободные электроны.
Электропроводность металлов • • • Рис. 4. 2 катушка с проводом вращаемая вокруг продольной оси • • То, что по проводнику движутся электроны, было установлено благодаря еще одному опыту. Для него необходимо взять катушку из проволоки и раскрутить ее. К катушке должен быть подключен амперметр. В момент резкой остановки катушки прибор покажет кратковременный ток. Этот ток обусловлен тем, что электроны продолжают двигаться по инерции, в то время как катушка уже остановилась.

Электропроводность сплавов Идеальная решётка металла имеет строго периодический потенциал (рис. 2. 2, а). Если часть атомов меди беспорядочно замещена атомами другого элемента, то поле вблизи примесных атомов не такое, как вблизи собственных. Потенциал решётки становится непериодическим (рис. 2. 2, б). Он нарушается беспорядочно распределёнными примесями, что приводит к рассеянию носителей и дополнительному электрическому сопротивлению. В сплавах примеси вызывают более сильное нарушение периодичности потенциала решётки, чем тепловые колебания. Поэтому сопротивление сплава ρ(спл) значительно больше сопротивления ρ чистых металлов и определяется в основном рассеянием носителей на примесях.
Вывод: • Мы изучили электропроводность проводников, полупроводников, диэлектриков, также в частности металлов и сплавов, узнали какие факторы влияют на их электропроводность.
Контрольные вопросы: 1) Дать определение проводника 2) Какие вы знаете виды проводников? 3) Дайте определение собственной проводимости полупроводника. 4) Что такое диполь? 5) Дайте определение электрического диполя. 6) Что такое электропроводность? 7) Дайте определение электрического тока в металлах согласно классической электронной теории проводимости. • 8) Дайте определение сплава. • 9) Напишите уравнение подвижности для бинарных сплавов. • 10) Дайте определение диэлектрика. • •
Навигация: Главная Случайная страница Обратная связь ТОП Интересно знать Избранные Топ: Теоретическая значимость работы: Описание теоретической значимости (ценности) результатов исследования должно присутствовать во введении. Методика измерений сопротивления растеканию тока анодного заземления: Анодный заземлитель (анод) – проводник, погруженный в электролитическую среду (грунт, раствор электролита) и подключенный к положительному… Особенности труда и отдыха в условиях низких температур: К работам при низких температурах на открытом воздухе и в не отапливаемых помещениях допускаются лица не моложе 18 лет, прошедшие… Интересное: Мероприятия для защиты от морозного пучения грунтов: Инженерная защита от морозного (криогенного) пучения грунтов необходима для легких малоэтажных зданий и других сооружений… Что нужно делать при лейкемии: Прежде всего, необходимо выяснить, не страдаете ли вы каким-либо душевным недугом… Национальное богатство страны и его составляющие: для оценки элементов национального богатства используются… Дисциплины: Автоматизация Антропология Археология Архитектура Аудит Биология Бухгалтерия Военная наука Генетика География Геология Демография Журналистика Зоология Иностранные языки Информатика Искусство История Кинематография Компьютеризация Кораблестроение Кулинария Культура Лексикология Лингвистика Литература Логика Маркетинг Математика Машиностроение Медицина Менеджмент Металлургия Метрология Механика Музыкология Науковедение Образование Охрана Труда Педагогика Политология Правоотношение Предпринимательство Приборостроение Программирование Производство Промышленность Психология Радиосвязь Религия Риторика Социология Спорт Стандартизация Статистика Строительство Теология Технологии Торговля Транспорт Фармакология Физика Физиология Философия Финансы Химия Хозяйство Черчение Экология Экономика Электроника Энергетика Юриспруденция |
Электропроводность чистых металлов. В области высоких температур u и ơ электронов обратно пропорциональны Т. При температурах, близких к абсолютному нулю основное значение приобретает рассеяние на примесных атомах, подвижность электронов в этом случае не зависит от Т, поэтому удельное сопротивление, ρ приобретает постоянное значение, которое называют остаточным сопротивлением ρ Ост На рис. 7.6, а схематически показана кривая зависимости удельного сопротивления чистых металлов от температуры. Рис. 7. ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ СПЛАВОВ. При температуре, отличной от абсолютного нуля, к остаточному сопротивлению рост = Рв присоединяется сопротивление рт , обусловленное рассеянием на тепловых колебаниях решетки, и общее сопротивление проводника (7.29) Это соотношение выражает известное правило Матиссена об аддитивности сопротивления. Для сплавов вплоть до высоких температур удельное сопротивление меняется с температурой значительно слабее, чем у чистых металлов, и температурный коэффициент сопротивления сплавов, как правило, значительно ниже температурного коэффициента сопротивления чистых металлов. СОБСТВЕННАЯ И ПРИМЕСНАЯ ПРОВОДИМОСТИ ПОЛУПРОВОДНИКОВ Полупроводники высокой степени очистки в области не слишком низких температур обладают электрической проводимостью, обусловленной наличием в них собственных носителей заряда — электронов и дырок. В собственном полупроводнике имеется два типа носителей — электроны и дырки, удельная проводимость его описывается соотношением (7.30) где ni, pi — концентрации электронов и дырок в собственном полупроводнике; μn, μр — их подвижности. Подставляя в (7.30) ni и pi из (6.12) и μn и μр из (7.16), получаем (7.31) где через ơ0 обозначены сомножители, стоящие перед экспонентой. Зависимость ơt от Т удобно представить в полулогарифмических координатах: Рис. 7.8. Температурная зависимость электропроводности собственных полупроводников: а — теоретическая зависимость; 6 —кривые для германия и кремния Если по оси абсцисс отложить 1/Т, а по оси ординат ln ơi ,то получится прямая, отсекающая на оси ординат отрезок, равный ln ơ0 {рис. Таким образом, у металлов концентрация носителей заряда практически не зависит от температуры, и температурная зависимость проводимости определяется температурной зависимостью подвижности; в полупроводниках концентрация резко зависит от температуры и температурная зависимость проводимости практически полностью определяется температурной зависимостью концентрации. Примесная проводимость полупроводников. Температурная зависимость электропроводности примесных полупроводников определяется в основном температурой зависимостью концентрации носителей. На рис. 7.9,а схематически показаны кривые зависимости ơ (Т) для примесного полупроводника, содержащего различные количества активной примеси. Рис. 7.9. Зависимость электропроводности примесных полупроводников от температуры: а — теоретические кривые; б —кривые для кремния, содержащего различные концентрации фосфора На этих кривых можно выделить три характерные области: первая соответствует низким температурам – до температуры истощения примеси Ts. (6.15) Папиллярные узоры пальцев рук — маркер спортивных способностей: дерматоглифические признаки формируются на 3-5 месяце беременности, не изменяются в течение жизни… Механическое удерживание земляных масс: Механическое удерживание земляных масс на склоне обеспечивают контрфорсными сооружениями различных конструкций… Поперечные профили набережных и береговой полосы: На городских территориях берегоукрепление проектируют с учетом технических и экономических требований, но особое значение придают эстетическим… Кормораздатчик мобильный электрифицированный: схема и процесс работы устройства… |
4.2.2. Электропроводность сплавов
Как известно, причинами рассеяния
электронных волн в металле являются не
только тепловые колебания узлов решетки,
но и статические дефекты структуры,
которые также нарушают периодичность
потенциального поля кристалла. Наиболее
существенный вклад в уменьшение
электропроводности металлов вносят
рассеяния на примесях, которые всегда
присутствуют в реальном проводнике
либо в виде загрязнения, либо в виде
легирующего (преднамеренно вводимого)
элемента. Следует заметить, что любая
примесная добавка приводит к повышению
удельного электросопротивления, даже
если она обладает повышенной проводимостью
по сравнению с основным металлом.
4.2.3. Влияние механических воздействий на электропроводность
металлов и сплавов
Большое влияние на электропроводность металлов и сплавов оказывают механические воздействия. При всестороннем сжатии у большинства металлов удельное сопротивление уменьшается. Это объясняется сближением атомов и уменьшением амплитуды тепловых колебаний решетки.
При упругом растяжении и
кручении межатомные расстояния
увеличиваются. Это сопровождается
усилением рассеяния электронов и
возрастанием удельного электросопротивления. Влияние упругого растяжения или сжатия
при условии пропускания тока вдоль
действующей силы учитывается формулой
[2]
(1φσ),
где ρ — удельное электросопротивление образца при механическом воздействии; ρ0 — удельное электросопротивление образца при отсутствии механического воздействия; φ — коэффициент удельного электросопротивления по давлению; σ — механическое напряжение в сечении образца.
4.2.4. Влияние термообработки на электропроводность металлов и сплавов
Термическая закалка приводит к повышению удельного электросопротивления, что связано с искажениями кристаллической решетки, появлением внутренних напряжений. При рекристаллизации путем термической обработки (отжига) удельное электросопротивление может быть снижено до первоначального значения, поскольку происходит “залечивание” дефектов и снятие внутренних напряжений.
4.2.5. Мостовой метод измерения малых сопротивлений
Основная погрешность мостов
постоянного тока определяется его
чувствительностью, погрешностью значений
сопротивлений плеч, сопротивлений
монтажных проводов и контактов. Дополнительная погрешность возникает
при изменении температуры и за счет
сопротивлений внешних проводов и
контактов, при помощи которых присоединяется
резистор с неизвестным сопротивлением.
Для уменьшения погрешности величину
сопротивления соединительных проводов
и контактов измеряют этим же мостом
отдельно и вычитают из полученного
результата. Для уменьшения погрешности
измерения сопротивлений соединительных
проводов и контактов при измерении
сопротивлений, меньших одного Ома,
разработаны так называемые двойные
мосты. На рис. 4.1
показана схема двойного моста.
В этой схеме один контакт гальванометра Г присоединен к добавочной цепи, в которую введены два значительных по сравнению с Х и N сопротивления R2 и R4.
Сопротивления R1 и R3 также велики по сравнению с RХ и RN.
В такой схеме влияние сопротивления
соединительных проводов и зажимов
практически исключается.
Действительно, благодаря наличию значительных сопротивлений R1, R2, R3, R4, сила тока в них мала по сравнению с силой тока в RХ и RN. Следовательно, падение напряжения на соединительных проводах на всех участках мало. Если мост сбалансирован, то через гальванометр ток не идет. Тогда через сопротивления R1 и R3 идет одинаковый ток I1, через сопротивления R2 и R4 ток I2, а через сопротивления RХ и RN ток I0. По закону Кирхгофа
RN I0+R2I2 = R3I1; RХ I0+R4I2= R1I1.
Откуда получим
.
Подбираем резисторы так, чтобы выполнялось условие R2/R3= R4/R1.
Тогда получим RN/RХ= R3/R1; RХ = RN R1/R3.
Откуда для удельного электросопротивления имеем
. (4.8)
Электропроводность в металлах и сплавах (электрические свойства материалов) Часть 2
Экспериментальные результаты и их интерпретация
Чистые металлы
Удельное сопротивление металла, такого как медь, линейно уменьшается с понижением температуры, пока не достигнет конечного значения ( рис. 7.7) по эмпирическому уравнению
где а — линейный температурный коэффициент удельного сопротивления. Мы постулируем, что тепловая энергия заставляет атомы решетки колебаться вокруг своих положений равновесия, тем самым увеличивая некогерентное рассеяние электронных волн (или, что то же самое, увеличивая число электрон-атомных столкновений). Остаточное удельное сопротивление pres интерпретируется как вызванное несовершенствами кристалла, такими как примеси, вакансии, границы зерен или дислокации. Остаточное удельное сопротивление практически не зависит от температуры. Согласно правилу Маттиссена, удельное сопротивление возникает из-за независимых процессов рассеяния, которые являются аддитивными, т. е.
Рисунок 7.7. Схематическое изображение температурной зависимости удельного сопротивления меди и различных медно-никелевых сплавов. pres – остаточное удельное сопротивление.
Термически индуцированная часть удельного сопротивления , pth, называется идеальным сопротивлением, тогда как удельное сопротивление, происходящее из примесей (pimp) и дефектов (pdef), суммируется с остаточным сопротивлением. Число примесных атомов в данном металле или сплаве обычно постоянно. Однако количество вакансий или границ зерен можно изменить с помощью различных термообработок. Например, если металл отжигают при температурах, близких к температуре его плавления, а затем быстро закаливают в воду при комнатной температуре, его удельное сопротивление при комнатной температуре заметно увеличивается за счет закаленных вакансий. Часто это увеличение сопротивления уменьшается при старении при комнатной температуре или отжиге при несколько повышенных температурах из-за аннигиляции некоторых вакансий. Точно так же рекристаллизация, рост зерен и многие другие металлургические процессы изменяют удельное сопротивление металлов. Вследствие этого и благодаря простоте измерения удельное сопротивление является одним из наиболее широко изучаемых свойств при исследовании материалов.
Интересно сравнить термоиндуцированное изменение проводимости в свете квантово-механической и классической моделей. Число свободных электронов Nf практически не меняется с температурой. Точно так же N (E) очень мало меняется с T. Однако длина свободного пробега и, следовательно, время релаксации уменьшаются с повышением температуры (из-за большой частоты столкновений между дрейфующими электронами и колеблющимися атомами решетки). Это, в свою очередь, уменьшает s согласно (7.15) и (7.26), что согласуется с наблюдениями на рис. 7.7. Таким образом, обе модели точно описывают температурную зависимость удельного сопротивления.
Сплавы
Удельное сопротивление сплавов увеличивается с увеличением количества растворенного вещества (рис. 7.7). Однако наклоны отдельных линий p в зависимости от T остаются практически постоянными. Небольшие добавки растворенного вещества вызывают линейный сдвиг кривых зависимости p от T в сторону более высоких значений удельного сопротивления в соответствии с правилом Маттиссена. Это увеличение удельного сопротивления обусловлено несколькими механизмами. Во-первых, атомы разного размера вызывают изменение параметра решетки и, следовательно, рассеяние электронов. Во-вторых, атомы с разной валентностью вносят локальную разность зарядов, что также увеличивает вероятность рассеяния. В-третьих, растворенные вещества, которые имеют другую концентрацию электронов по сравнению с элементом-хозяином, изменяют положение энергии Ферми. Это, в свою очередь, меняет плотность населения N(E) согласно (6.8) и, следовательно, проводимость, см. (7.26).
Различные растворенные элементы могут изменять удельное сопротивление основного материала в разной степени. Это показано на рис. 7.8. Эксперименты показали, что удельное сопротивление разбавленных однофазных сплавов увеличивается пропорционально квадрату разности валентностей растворенного и растворяющего компонентов (правило Линде, рис. 7.8(b)).
Рисунок 7.8. Изменение удельного сопротивления различных разбавленных сплавов серебра (схема). Растворитель и растворенное вещество относятся к пятому периоду. (а) Изменение удельного сопротивления в зависимости от атомного % растворенного вещества и (б) изменение удельного сопротивления из-за 1 атомного % растворенного вещества.
Таким образом, электронная концентрация растворенного элемента, т. е. количество дополнительных электронов, вносимых растворенным веществом, явно играет жизненно важную роль в повышении сопротивления, как уже упоминалось выше.
Изотермическое удельное сопротивление концентрированных однофазных сплавов часто имеет максимальное содержание растворенного вещества около 50%, как показано на рис. 7.9 (сплошная линия). В частности, остаточное сопротивление этих сплавов зависит, согласно правилу Нордгейма, от фракционного атомного состава (ХА и ХВ) составляющих
где C — постоянная материала. Правило Нордгейма строго выполняется только для нескольких избранных бинарных систем, поскольку оно не учитывает изменения плотности состояний с составом.
Рисунок 7. 9. Схематическое изображение удельного сопротивления упорядоченных и неупорядоченных сплавов меди с золотом.
Это особенно верно для сплавов, содержащих переходный металл.
Удельное сопротивление двухфазных сплавов во многих случаях представляет собой сумму удельных сопротивлений каждого из компонентов с учетом объемных долей каждой фазы. Однако необходимо учитывать и дополнительные факторы, такие как кристаллическая структура и характер распределения фаз друг в друге. Концентрационная зависимость удельного сопротивления двухфазных сплавов не имеет максимума, как на рис. 7.9., но вместо этого напоминает линейную интерполяцию между сопротивлениями отдельных фаз.
Некоторые сплавы (например, медь с небольшим содержанием железа) имеют минимум удельного сопротивления при низких температурах. Эта аномалия обусловлена дополнительным рассеянием электронов на магнитных моментах растворенных веществ и является отклонением от правила Маттиссена (эффект Кондо).
Свойство некоторых материалов проводить электричество, хотя и с некоторым сопротивлением, используется для резисторов в электрических цепях (для ограничения протекания тока) или для выработки тепла (ленточные нагреватели, переносные радиаторы, печи и т. д.). Произведенный таким образом «джоулев нагрев» или мощность P пропорциональна сопротивлению провода и квадрату силы тока:
Один из распространенных типов резисторов изготавливается из углеродных композитов. Другие намотаны проволокой, например, вокруг керамического корпуса. В них используются сплавы с высоким удельным сопротивлением (около 10~4 О см), такие как нихром (никель-хром), и они должны выдерживать коррозию и быть пригодными для высоких температур. Другие резисторы могут состоять из металлических пленок на стеклянных или керамических подложках. Интегральные схемы используют кремниевую технологию для той же цели. Резисторы с фиксированным значением имеют цветовую маркировку для обозначения их номинального сопротивления, допуска этого значения и номинальной мощности (см. таблицу в разделе 4). Переменные резисторы, имеющие скользящий контакт, бывают проволочными или углеродно-композитными.
Заказ
Атомы растворенных веществ обычно распределены в растворителе случайным образом. Таким образом, число центров, в которых происходит некогерентное рассеяние, увеличивается пропорционально числу атомов замещения. Если же атомы растворенного вещества расположены в матрице периодически, т. е. если, например, в сплаве 50/50 атомы А и В попеременно занимают последовательные узлы решетки, то электронные волны когерентно рассеиваются. Это вызывает уменьшение удельного сопротивления (и увеличение длины свободного пробега) (рис. 7.9).). Лишь отдельные сплавы, такие как Cu3Au, CuAu, Au3Mn и др., проявляют тенденцию к дальнему упорядочению.
Упорядоченное состояние может быть достигнуто путем отжига сплава соответствующего состава немного ниже температуры перехода порядок-беспорядок (около 395°C в Cu3Au) с последующим умеренным охлаждением или медленным охлаждением выше температуры перехода. Дальний порядок вызывает линии сверхрешетки на рентгенограммах.
Неупорядоченное состояние может быть получено при комнатной температуре путем быстрой закалки сплава в ледяном растворе при температуре немного выше температуры перехода. Отжиг выше этой температуры перехода разрушает эффект упорядочения. Однако в некоторых сплавах, например в CuAu, тенденция к упорядочению настолько сильна, что даже вблизи точки плавления некоторая упорядоченность сохраняется.
Некоторые сплавы , такие как а-медь-алюминий, демонстрируют гораздо меньшее снижение сопротивления при отжиге ниже определенной температуры упорядочения. Этот эффект называется ближним упорядочением, и было обнаружено, что он связан с небольшими доменами, в которых атомы расположены упорядоченно. В ближнем упорядоченном состоянии взаимодействия А-В немного сильнее, чем взаимодействия А-А или В-В. (Ближний порядок можно определить с помощью малоуглового рассеяния рентгеновских лучей. Он вызывает небольшое и широкое увеличение интенсивности между регулярными дифракционными линиями. 4)
Сверхпроводимость
Сверхпроводники — это материалы, удельное сопротивление которых становится неизмеримо малым или фактически становится равным нулю ниже критической температуры, Tc. Наиболее чувствительные измерения показали, что сопротивление этих материалов в сверхпроводящем состоянии по крайней мере в 1016 раз меньше их значений при комнатной температуре. (См. в этом контексте рис. 7.1.) К настоящему времени обнаружено, что 27 элементов, многочисленные сплавы, керамические материалы (содержащие оксид меди) и органические соединения (на основе, например, селена или серы) обладают сверхпроводимостью. (см. Таблицу 7.1). Их значения Tc находятся в диапазоне от 0,01 К до 134 К. Некоторые металлы, такие как цезий, становятся сверхпроводящими только при приложении к ним большого давления. Сверхпроводящий переход обратим. Сверхпроводящее состояние следует рассматривать как отдельное состояние, отличное от жидкого, твердого или газообразного состояний. Он имеет более высокую степень порядка — энтропия равна нулю.
Спустя семьдесят пять лет после первого открытия сверхпроводимости в ртути (H.K. Onnes, Leiden/Holland, 1911) Беднорц и Мюллер (Цюрих/Швейцария, 1986) открыли новый класс сверхпроводников (Цюрих/Швейцария, 1986). керамика. Эти материалы показали температуру перехода почти в два раза выше известной до сих пор. Это наблюдение вызвало огромные исследовательские усилия практически по всему миру, в которые были вложены миллиарды долларов на исследования и тысячи ученых, которые соревновались в поиске наиболее выгодного сверхпроводящего соединения.
Таблица 7.1. Критические температуры некоторых сверхпроводящих материалов.
Материалы | Тс[К] | Примечания |
Вольфрам | 0,01 | — |
Меркурий | 4,15 | Х. |
Органический сверхпроводник на основе серы | 8 | С.С.П. Паркин и др. (1983) |
9 | Bell Labs (1961), тип II | |
17,1 | Дж.К. Халм (1953) | |
23,2 | (1973) | |
40 | Беднорц и Мюллер (1986) | |
92 | Ву, Чу и другие (1987) | |
~92 | R = Gd, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu | |
113 | Маеда и др. (1988) | |
125 | Германн и др. (1988) | |
134 | Р. Отт и др. | |
138 | При атмосферном давлении | |
26 | Х. Хосоно и др. (2008) |
a Обозначение «соединение 1-2-3» относится к молярным соотношениям редкоземельных элементов, щелочноземельных элементов и меди. (См. химическую формулу.)
В результате этих усилий в течение нескольких лет были обнаружены новые соединения на основе оксида меди, которые были названы сверхпроводниками 1-2-3 из-за характерных молярных соотношений между редкоземельными элементами, щелочноземельными элементами и медью (см. Таблицу 7.1). В конце концов были синтезированы керамические материалы с критическими температурами выше 77 К, которые в эйфории назвали «высокотемпературными сверхпроводниками». Сверхпроводники с Тс выше 77 К (температура кипения жидкого азота) интересны с технологической точки зрения, поскольку не требуют для охлаждения жидкого гелия (температура кипения 4 К) или жидкого водорода (температура кипения 20 К).
Недавно был открыт новый класс сверхпроводников, , который основан на слоях железа и мышьяка (среди прочего). Примерами являются исходные соединения, состоящие из LaOFeAs, BaFe2As2, FeSe и фосфида железа. Во многих отношениях эти так называемые пниктиды (т.е. соединения группы азота), также называемые сверхпроводниками на основе железа или ферропниктидами, обладают некоторыми свойствами, сходными с купратами (соединениями на основе анионов меди). LaOFeAs не является сверхпроводящим, но становится сверхпроводящим, когда часть кислорода заменяется до 11% фтора (Tc = 26 K). Замена лантана церием, самарием, неодимом и/или празеодимом приводит к Tc около 52 K. Легированный FeSe имеет Tc 8 K при нормальном давлении и Tc 27 K при высоком давлении. Кроме того, исходное соединение является антиферромагнитным. Это свойство разрушается повышенным легированием, что приводит к сверхпроводимости. Но существуют и различия между купратами. Механизмы еще надо доработать.
Нулевое сопротивление в сочетании с высокой плотностью тока делает сверхпроводники полезными для сильных электромагнитов, когда это необходимо, например, в устройствах магнитно-резонансной томографии (используемых в медицине), ускорителях высокоэнергетических частиц или устройствах накопления электроэнергии. (Последнее можно оценить, зная, что после того, как в петле, состоящей из сверхпроводящего провода, индуцируется электрический ток, он продолжает течь без значительного затухания в течение нескольких недель.) Другими потенциальными приложениями являются линии электропередачи без потерь, высокоскоростные левитирующие поезда, более компактные и быстрые компьютеры или коммутационные устройства, называемые криотронами. (Последнее устройство основано на разрушении сверхпроводящего состояния в сильном магнитном поле, см. ниже).
Несмотря на вышеупомянутые открытия и достижения, сверхпроводящие электромагниты для сильных магнитных полей на момент написания этой статьи все еще производятся из «старомодных» сплавов Nb-Ti или Nb3Sn (а не из керамических сверхпроводников) по причинам, которые будут обсуждаться в следующем разделе. Провода для электромагнитов состоят из тонких нитей сплава Nb-Ti, каждая из которых имеет диаметр всего несколько микрометров. Они встроены в матрицу из почти чистой меди (для гибкости). Мы рассмотрим основные понятия для этих приложений в следующих разделах.
Экспериментальные результаты
При понижении температуры сверхпроводящего материала переход в сверхпроводящее состояние обычно достаточно резкий для чистых и структурно совершенных элементов (рис. 7.10). В чистом галлии наблюдается диапазон температур менее 10-5 К. Однако в сплавах переход может распространяться в диапазоне около 0,1 К. Керамические сверхпроводники обычно демонстрируют еще более широкий разброс температур перехода.
Температура перехода, Tc, часто зависит от атомной массы, ma, в соответствии с
, где a — постоянная материала (изотопный эффект).
Рисунок 7.10. Схематическое изображение удельного сопротивления чистых и нечистых сверхпроводящих элементов. Tc – переходная или критическая температура.
Например, Tc для ртути изменяется от 4,185 К до 4,146 К при изменении ma от 199,5 до 203,4 атомных единиц массы.
Устранение сверхпроводящего состояния происходит не только за счет повышения температуры, но и за счет воздействия на материал сильного магнитного поля. Критическая напряженность магнитного поля Hc, выше которой сверхпроводимость разрушается, зависит от температуры, при которой выдерживается материал. Как правило, чем ниже температура образца, тем выше критическое поле Hc (рис. 7.11, а). Один находит
, где H0 — критическая напряженность магнитного поля при 0 K. Керамические сверхпроводники обычно имеют меньшую Hc, чем металлические сверхпроводники, т. е. они более подвержены потере сверхпроводимости под действием умеренного магнитного поля.
Как уже упоминалось выше , одним из основных применений сверхпроводников являются провода для обмоток высокопрочных электромагнитов. В теме 14 мы узнаем, что для этих больших напряженностей поля необходимы значительные токи. Теперь обычные провода при пропускании больших токов генерируют значительный резистивный нагрев, см. (7.30), который необходимо как-то снять, например, водяным охлаждением. С другой стороны, сверхпроводящие провода с нулевым сопротивлением ниже Tc не имеют резистивных потерь мощности. Однако в этом случае охлаждение ниже Tc все же необходимо. На практике это взвешивание между ценой приобретения и эксплуатационными расходами, которое определяет решение, использовать ли сверхпроводящий или обычный электромагнит.
Рисунок 7.11. (а) Зависимость критической напряженности поля Hc, при которой сверхпроводимость разрушается, от температуры образца. (б) Пределы сверхпроводимости определены на критической Т-Н-I-диаграмме.
Одним из ограничивающих факторов сверхвысокой напряженности поля является то, что создаваемое таким образом магнитное поле может достигать Hc, так что сверхпроводящее состояние в конечном итоге разрушается собственным магнитным полем. Кроме того, существует еще один ограничивающий параметр, а именно критический ток Ic, выше которого сверхпроводимость исчезает. В совокупности наблюдается взаимосвязь между температурой, током и напряженностью магнитного поля: увеличение одного из этих параметров уменьшает критическое значение двух остальных. Другими словами, сверхпроводимость присутствует только тогда, когда температура, напряженность магнитного поля и ток остаются в пределах «критического пространства» на диаграмме T-H-I, как показано на рис. 7.11(b).
Различают два класса сверхпроводящих материалов. В сверхпроводниках I рода резко происходит разрушение сверхпроводящего состояния магнитным полем, т. е. переход между сверхпроводящим и нормальным состояниями (рис. 7.12). Критическая напряженность поля Hc относительно мала. Таким образом, сверхпроводники I типа обычно не используются для катушек сверхпроводящих магнитов. В сверхпроводниках II рода устранение сверхпроводящего состояния магнитным полем происходит постепенно. Сверхпроводящие свойства распространяются на поле Hc2, которое может быть в 100 раз больше, чем Hcl (рис. 7.13(a)). Из-за этого более сильного сопротивления магнитно-индуцированному разрушению сверхпроводящего состояния сверхпроводники типа II в основном используются для сверхпроводящих соленоидов. С этими материалами были получены магнитные поля в несколько десятков тесла (сотни килогаусс). К сверхпроводникам II рода относятся переходные металлы и сплавы, состоящие из ниобия, алюминия, кремния, ванадия, свинца, олова, титана и, в частности, Nb3Sn или Nb-Ti. Керамические сверхпроводники также принадлежат к этой группе. (Термины «сверхпроводники типа I или типа II» часто используются аналогичным образом, когда описывается резкий или постепенный переход по отношению к температуре, см. рис. 7.10).
Рисунок 7.12. Схематическое изображение удельного сопротивления сверхпроводника типа I (или мягкого) при приложении магнитного поля с напряженностью поля H. Эти твердые тела ведут себя как обычные проводники выше Hc.
Рисунок 7.13. (а) Схематическое изображение удельного сопротивления сверхпроводника II рода (или жесткого). Область между Hc1 и Hc2 называется вихревым состоянием. Выше Hc2 твердое тело ведет себя как обычный проводник. (б) Схематическое изображение флюксоидов в сверхпроводящей матрице.
Интервал между Hc1 и Hc2 представляет собой состояние, в котором сверхпроводящие и нормально проводящие области перемешаны в твердом теле. В частности, наблюдаются небольшие круглые области, называемые вихрями или флюксоидами, которые находятся в нормальном состоянии и несут наименьшую возможную единицу магнитного потока, называемую квантом потока. Вихри окружены большими сверхпроводящими областями.
Флюксоиды параллельны силовым линиям магнитного поля и правильно расположены в пространстве, образуя, по существу, двумерную сверхрешетку (рис. 7.13(b)). (Правильное расположение флюксоидов происходит в основном из-за того, что они отталкивают друг друга.) Следовательно, можно было бы ожидать, что ток, который течет перпендикулярно этим флюксоидам (как в случае с электромагнитами), всегда найдет беспрепятственный путь через сверхпроводящую матрицу. и, таким образом, будет проявлять неограниченную сверхпроводимость. Однако, поскольку ток в электромагните течет под прямым углом к магнитному полю, создается так называемая сила Лоренца, толкающая флюксоиды перпендикулярно направлению тока и магнитного поля (см. рис. 8.11). Таким образом, движущиеся флюксоиды могут стать препятствиями для дрейфующих электронов. В результате ток уменьшается или, что то же самое, электрическое сопротивление увеличивается. Однако препятствия не возникает, когда флюксоиды закреплены на своих позициях, например, микроструктурными неоднородностями в матрице, такими как границы зерен, дислокации или мелкие частицы легирующих компонентов. Это флюсоидное пиннингование достигается термической обработкой и пластической деформацией, например волочением проволоки. Он является основой используемых в настоящее время сверхпроводящих магнитов Nb3Sn.
Закрепление флюксоида и результирующие большие критические токи еще не были достигнуты в керамических сверхпроводниках. Причина этого заключается в том, что термически индуцированные колебания решетки значительно затрудняют пиннинг флюксоида при более высоких температурах (100 К), чем при гораздо более низких температурах.
Попутно отмечается, что сверхпроводящие материалы обладают исключительными магнитными свойствами. Например, постоянный магнит левитирует в воздухе над куском сверхпроводящего материала, который охлаждается ниже Tc. Мы вернемся к магнитным свойствам сверхпроводников в разделе 15.1.1.
Керамические сверхпроводники, по-видимому, характеризуются двумя -мерными слоями атомов, нестехиометрией Cu-O (т. е. ограниченной степенью дефицита кислорода, см. рис. 7.14), уменьшенным параметром решетки между атомами меди и переход от тетрагонального (высокая температура) к орторомбическому (ниже комнатной температуры). Только орторомбическая модификация является сверхпроводящей. Кроме того, керамические сверхпроводники кажутся антиферромагнитными (см. раздел 15.1.4). Таким образом, сверхпроводимость, скорее всего, связана со всей структурой решетки.
Рисунок 7.14. Элементарная ячейка YBa2Cu3O7_x при комнатной температуре. Структура представляет собой орторомбический слоистый перовскит (BaTiO3), содержащий периодические кислородные вакансии. Два примера кислородных вакансий обозначены буквой «V».
Несмотря на значительно более высокие температуры перехода, керамические сверхпроводники еще не произвели революцию в новых технологиях, в основном из-за присущей им хрупкости, неспособности пропускать большие плотности тока и нестабильности в окружающей среде. Эти препятствия могут быть со временем преодолены, например, путем использования материалов на основе висмута, способных проводить большие токи при охлаждении примерно до 20 К, или путем использования композитных материалов, т. деформация (например, вытягивание проволоки). В других методах используется осаждение керамических сверхпроводящих пленок на пластичные подложки. Добавки серебра в некоторые керамические сверхпроводники улучшают их устойчивость к окружающей среде (за счет уменьшения пористости материала) без снижения Tc. В любом случае за дальнейшим развитием сверхпроводящих материалов следует следить с большим нетерпением.
Влияние легирующих элементов на электропроводность и механические свойства вновь изготовленных сплавов на основе алюминия, полученных традиционным способом литья
Материалы (Базель). 2021 июль; 14(14): 3971.
Published online 2021 Jul 16. doi: 10.3390/ma14143971
Tomasz Trzepiecinski, Academic Editor
Author information Article notes Copyright and License information Disclaimer
- Data Availability Statement
The present investigation занимается всесторонним исследованием производства сплавов на основе алюминия с включением различных легирующих элементов и их влияния на его электропроводность и механические свойства. Литье чистого алюминия с различной концентрацией и сочетаниями легирующих добавок, таких как медь (Cu), магний (Mg) и серебро (Ag), осуществлялось с использованием графитового тигля. Микроструктура в литом состоянии была изменена путем горячей прокатки с последующей термообработкой в различных условиях, а именно отжигом, нормализацией, закалкой и старением. Механические свойства и электропроводность полученных листов термообработанных сплавов при различных режимах обработки определяли с помощью испытаний на растяжение, измерения твердости и удельного электрического сопротивления. Было обнаружено, что при увеличении содержания легирующих элементов результаты предела текучести значительно увеличились более чем на 250 % и 500 % для сплава Al-Cu-Mg после прокатки и 8-часового старения соответственно. С другой стороны, электропроводность немного снижается на -14,6% и -16,57% для прокатанного и 8-часового старения одного и того же сплава Al-Cu-Mg соответственно.
Ключевые слова: алюминиевые сплавы, литье, термическая обработка, проводимость, механическая прочность
Алюминий и его сплавы имеют очень широкое применение в различных областях, таких как самолеты, аэрокосмическая промышленность, транспортные средства, электричество, строительство, упаковка, электроника и кухонная утварь и т. д.), в основном из-за его легкого веса, коррозионной стойкости и хороших электрических и механических свойств. Высокое отношение прочности к массе (прочность/вес) алюминиевых сплавов превосходит почти все другие конструкционные материалы . Алюминий относится к легким металлам, и его прочность можно повысить легированием, механической и термической обработкой, тем самым улучшая механические свойства [1,2]. В настоящее время исследователи и ученые во всем мире сосредоточили свое внимание на улучшении как механических, так и электрических свойств алюминия для его использования в самых разных областях.
В последние два десятилетия в связи с ростом спроса со стороны линий электропередачи медь вытесняется алюминием из-за его легкого веса и относительно низкой стоимости [3]. Кроме того, среди инженерных проводниковых материалов алюминий имеет очень хорошую электропроводность за счет меньшего удельного веса (практически на втором месте после меди). Во всем мире увеличилась замена меди алюминием для передачи электроэнергии на воздушные ACSR (алюминиевые жилы, армированные сталью), силовые кабели и т. д. Более того, замещение меди алюминием имеет место и в странах, имеющих достаточные ресурсы меди, поскольку она показывает хорошие экономические преимущества в качестве серьезного конкурента меди.
Электропроводность алюминия достаточно высока из-за огромного количества свободных электронов, вращающихся вокруг его решетчатой структуры [4]. Однако электропроводность технически чистого алюминия выше, чем у всех алюминиевых материалов и сплавов. Он имеет ограниченное применение из-за очень низкой механической прочности и ударной вязкости [5,6,7]. Спрос на высокопрочные и электропроводящие алюминиевые сплавы для линий электропередачи (например, проводов и кабелей) увеличился. На практике, добавляя в чистый алюминий легирующие элементы, можно значительно повысить прочность алюминия. Однако, с другой стороны, происходит значительное снижение электропроводности из-за растворенных атомов и примесей, образующихся при замещении легирующих элементов. Другим процессом, влияющим на электропроводность алюминия, является процесс термообработки, поскольку элементы в фазе твердого раствора обладают более высоким сопротивлением, чем нерастворенные элементы. Вот почему очень сложно играть с прочностью чистого алюминия таким образом, чтобы снижение его электропроводности было приемлемым и действительным для выбранного применения.
Поскольку электропроводность и механическая прочность являются наиболее важными свойствами для производства проводниковых материалов, разработка алюминиевого проводника с подходящей комбинацией приемлемой прочности и высокой проводимости представляет собой основное условие для использования алюминия в кабелях для электропередачи. На свойство электропроводности влияет микроструктура металлического материала, поскольку он очень чувствителен к нарушению рассеяния электронов из-за любых дефектов или растворенных веществ в кристаллической структуре. Было замечено, что для большинства дисперсионно-упрочненных алюминиевых сплавов зависимость между электропроводностью, твердостью и пределом прочности при растяжении имеет «С-образную форму», как сообщает Хагемайер [8]. Первоначально твердость дисперсионно-упрочняемых алюминиевых сплавов снижается по мере увеличения электропроводности из-за ограниченной растворимости в фазе твердого раствора, что влияет на скорость осаждения и приводит к образованию множества различных фаз. Противоположная тенденция справедлива при высоких значениях температуры, так как низкая проводимость связана с более высокими значениями твердости (что может быть связано с обратным растворением выделений в основных элементах матрицы) [8].
Соответственно, недавние исследования и исследовательская деятельность были направлены на разработку высокопрочных алюминиевых сплавов с высокими свойствами электропроводности с использованием новых способов обработки и изготовления [9]. Улучшение свойств может быть достигнуто многими методами, такими как холодная обработка, термическая обработка и добавление легирующих элементов в алюминиевую матрицу. Добавление легирующих элементов, включая второстепенные элементы, основные элементы и микроструктурные примеси, может регулировать требуемую прочность и электропроводность сплава.
Легирующие элементы, такие как медь, магний и серебро, обеспечивают превосходные механические свойства сплава при более высоких температурах. Кроме того, улучшается сопротивление ползучести за счет равномерного и мелкодисперсного распределения выделений, образующихся по границам [10,11,12]. Дополнительными преимуществами добавок меди являются повышение твердости и прочности алюминиевых литейных сплавов при всех уровнях температуры и всех режимах термической обработки, что приводит к улучшению обрабатываемости получаемых сплавов [13]. Однако в качестве отрицательного эффекта добавления меди в качестве легирующих элементов низкая коррозионная стойкость алюминиево-медных сплавов увеличивает восприимчивость к коррозии под напряжением в определенных сплавах и температурах. Другие легирующие элементы, такие как магний (Mg), могут улучшить характеристики твердости алюминиевых сплавов за счет существенных механизмов упрочнения. Таким образом, свариваемость, коррозионная стойкость и высокая механическая прочность могут быть легко достигнуты с помощью добавок Mg.
Салиху и др. [14] изучали влияние добавления Mg и старения на механические свойства и микроструктуру сплавов Al-Cu-Mg. Они сообщили, что увеличение процентного содержания Mg приводит к увеличению твердости и предела прочности на растяжение для исследованных сплавов; добавление 2,5 мас. % Mg может улучшить твердость на 23 %, а прочность на растяжение — на 70 %. Они также исследовали, оказывает ли добавление Mg хорошее влияние на процесс старения из-за измельчения зерна, что отражается на механических свойствах алюминиевого сплава.
Сообщалось об эффекте использования серебра в алюминиевых сплавах, но до сих пор доступно очень мало исследовательских статей в этой области. Механические свойства и микроструктура сплавов Al–Mg–Cu–Ag очень чувствительны к параметрам термической обработки и условиям деформации [15,16,17]. Добавление серебра к сплаву алюминий-4 вес.%-медь замедляет скорость старения низкотемпературного предела, что дает возможность для упрочнения иметь место за счет увеличения времени старения. Добавление большего количества Ag к сплаву Al-Cu приведет к высокой дисперсионной твердости [18] и высокой температурной стабильности [19].,20]. Таким образом, введение Ag в сплав Al-Mg-Cu изменяет условия фазообразования и замедляет деградацию сплава при повышенных температурах [20]. На кристаллографическую ориентацию и химический состав сплавов Al-Cu-Mg влияет добавление серебра в количестве около 0,5% посредством искусственного старения, что улучшает скорость выделения фазы [20, 21, 22, 23, 24].
Ранее Allen et al. работал над несколькими алюминиевыми сплавами и рекомендовал ценную взаимосвязь между пределом прочности при растяжении, твердостью и электропроводностью для 7079.-Т6, 7178-Т6, 7075-Т6 и 7002-Т6 только. Для других типов алюминиевых сплавов такой зависимости обнаружено не было [25,26,27]. Хагемайер сообщил, что фактический остаточный предел текучести сплавов 2024-Т3/Т4 и 7075-Т6 удалось выяснить с помощью измерений твердости и электропроводности [8].
При сравнении этих рассмотренных сплавов с другими сплавами алюминиевой серии было замечено, что они имеют очень низкую прочность, которую мы пытаемся улучшить с помощью этого исследования. Основными свойствами, которые учитываются при выборе этих сплавов для конструкционного применения, являются их более высокие механические свойства и электропроводность. Для достижения этой цели текущее исследование будет сосредоточено на изучении электрических и механических свойств недавно разработанных алюминиевых сплавов на основе экспериментального дизайна, различного химического состава, холодной обработки, термообработки и процесса старения.
Экспериментальная работа была проведена на чистом алюминии и четырех различных алюминиевых сплавах (), полученных методом прямого кокильного литья в нашей лаборатории, чтобы выбрать из них наилучший вариант. Имеющиеся в продаже алюминий, медь, серебро и магний взвешивали, добавляли к чистому порошку алюминия, а затем нагревали в графитовом тигле при 730°С в течение 3 ч для получения желаемого сплава алюминия. Химические составы сплавов Al (мас. %) приведены в . После нагрева расплавленный металл заливают в предварительно нагретые формы, чтобы получить твердый литой образец размером 5 × 10 см 9 .0304 2 прямоугольник. Затем отлитые образцы гомогенизировали в вакуумной печи при 540 °C в течение 24 часов.
Таблица 1
Чистый алюминий и четыре различных состава алюминиевых сплавов.